脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱的电喷雾串联质谱研究

 采用电喷雾电离串联质谱技术对7种最新合成的脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱(DASSSB)样品进行了研究。结果显示,这些化合物的ESI-MS/MS裂解方式与它们分子中水杨醛苯环上取代基的性质和位置有关：当水杨醛苯环上4位连接供电子取代基时,分子以C=N双键断裂为主,生成 ［M+H-283］⁺ 碎片离子;当水杨醛苯环上5位连接吸电子取代基时,分子以C=N双键β位的C-C键发生断裂为主,生成 ［M+H-254］⁺ 碎片离子。DASSSB二级质谱产生的特征子离子可作为对此类化合物进行定性定量分析的依据。     

毛细管电泳安培法测定班布特罗及其代谢物

以毛细管区带电泳安培检测法对大鼠血清中班布特罗及其活性代谢物特布他林的水平及药物代谢状况进行了研究.以直径300 μm的碳圆盘电极为工作电极，检测电位为1.10 V (vs. Ag/AgCl)，在0.02 mol·L^-1磷酸盐缓冲体系中(pH 7.0)，当分离电压为10 kV时两种被分析物质在16 min内可基线分离.班布特罗和特布他林浓度分别在2.0×10^-5~5.0×10^-7mol·L^-1和2.0×10^-6~5.0×10^-8mol·L^-1范围内，与峰电流呈良好的线性关系，检测限分别可达2.5×10^-7mol·L^-1和2.0×10^-8mol·L^-1.将该法直接用于班布特罗及其活性代谢物特布他林在大鼠血清中的分离与测定，无需样品预处理，分析结果令人满意.该方法具有灵敏度高、简便、易操作等优点，在临床检验和药物动力学研究中具有很好的应用前景.     

气相色谱法快速测定土壤中9种有机氯农药残留量

目的:建立气相色谱法测定土壤中9种有机氯农药残留量的方法。方法:样品经有机溶剂超声提取,硫酸净化;OV-1701毛细管柱对9种有机氯农药进行分离,电子捕获检测器检测。结果:样品的平均回收率为84.7%~117.1%,RSD为3.36%~7.65%;所测定样品有机氯农药残留量均低于土壤环境质量标准(GB/T 14550-93)。结论:本方法快速、简便、准确,可用于土壤中9种有机氯农药的测定。     

毛细管电泳-安培法测定酵母菌中的RNA

报道了通过毛细管电泳-安培检测法测定腺嘌呤(A)和鸟嘌呤(G)来间接测定酵母菌中核糖核酸含量的方法.探讨了电极电位、运行缓冲溶液、分离电压及进样时间等对毛细管电泳分离-安培检测的影响,得到了较为优化的测定条件.在30 mmol/L 的硼酸盐缓冲液(pH 9.0)中,上述两组分可在18 min 内完全分离.腺嘌呤和鸟嘌呤的检测限分别为2.0×10^-7mol/L和1.7×10^-7 mol/L.该法具有较好的重现性和灵敏度，可以用于食品中酵母菌中核糖核酸的快速测定.     

气相色谱-质谱联用技术定向筛查在用液体类油田化学助剂中8种有机氯化物

采用气相色谱-质谱联用技术建立了一种适用于定向筛查在用液体类油田化学助剂中8种有机氯化物的分析方法,考察了样品制备及仪器分析参数对分析过程的影响.该方法确定8种目标化合物的线性范围为2～100 ng/μL,相关系数均大于0.99,仪器检出限范围为10～120 ng/m L.在3个基质加标实验中,各目标化合物的回收率范围为77.2%～93.5%,相对标准偏差小于7%,适合实际样品中目标化合物的定向筛查.应用该方法对胜利油田提供的液体类油田化学助剂混合样品进行了有机氯化物的定向筛查,结果表明混合样品中无相关有机氯化物检出,并对产生这一结果的原因进行了解析.     

自蔓延溶胶凝胶法制备纳米氧化镁

以硝酸镁为原料，柠檬酸为络合剂，采用自蔓延溶胶凝胶法制备纳米氧化镁.利用红外光谱分析了干凝胶的结构.将该法制得的柠檬酸镁与溶胶凝胶法制得的前驱体的TG曲线进行比较研究，证明了自蔓延燃烧的发生，而硝酸根在自蔓延燃烧中作为氧化剂.对样品进行TEM测试，发现有自蔓延燃烧过程的产物颗粒小、分布均匀和晶粒形状明显.XRD测试结果显示其平均粒径为8.9 nm， BET测定比表面为26.34 m²/g.该文还讨论了发泡过程抑制粉体团聚的机理.     

MTBE和乙醇对汽油燃烧特性的影响

利用同步辐射方法研究了标准样品汽油及其分别添加MTBE、乙醇后的燃烧火焰温度及火焰中多原子物质的种类和浓度.沿火焰高度方向上的芳烃浓度分布说明,MTBE、乙醇有抑制汽油中芳烃氧化的倾向;在样品汽油火焰高度的一半处,没有探测到烷烃物质,而添加MTBE、乙醇后,则探测到多种烷烃物质及其裂解产物.这表明,在燃烧的起始阶段,MTBE、乙醇有抑制烷烃氧化的作用.沿火焰高度方向上的温度分布说明,在燃烧的起始阶段,MTBE、乙醇能够减慢燃烧速度,而当温度升高后,又能加快燃烧速度.     

表面增强Raman散射光谱测定汽油中的正丙硫醇和异丙硫醇

以银溶胶为基底,用表面增强Raman散射(SERS)光谱快速测定液体汽油样品中的正丙硫醇和异丙硫醇,并对聚沉剂NaCl浓度、体系反应时间及体系的pH值等实验条件进行优化,获得最佳SERS信号.结果表明:在最优实验条件下,异丙硫醇和正丙硫醇的质量浓度与SERS信号强度均呈良好的线性关系,r0.998 1,检出限分别为0.12,0.86mg/L;汽油样品中两种硫醇化合物的回收率为62.88%~111.51%,RSD≤8.94%,即该方法对正丙硫醇和异丙硫醇的测定可信度较高.     

ASE-GC法测定土壤中18种有机磷农药

］研究了利用加速溶剂萃取—双塔双柱气相色谱法（ASE-GC）分析土壤中的18种有机磷农药（OPPs）.结果表明:加速溶剂萃取对18种目标化合物萃取回收率达到82%～98%,单个样品萃取时间约15 min,方法快速;双塔双柱气相色谱法测定土壤中18种目标化合物样品测试时间约40 min,18种化合物检出限在0.282~1.05 μg/kg之间,各化合物校准曲线的相关系数在0.9979~0.9999之间,双柱确认的相对偏差在-2.0%~2.0%之间     

加速溶剂一步提取与净化-气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量的实验

建立了加速溶剂一步提取与净化-气相色谱法测定土壤中六六六、滴滴涕残留量的方法。实验对方法的线性、检出限、精密度、回收率及土壤质控样品进行了分析,结果表明,8种目标化合物在线性范围内线性良好,相关系数均大于0.999,方法检出限为0.000 5 mg/kg~0.000 7 mg/kg,土壤样品加标回收率范围在80%~120%以内,相对标准偏差小于10%,土壤质控样品结果与标准值吻合度良好。该方法能够满足土壤中六六六、滴滴涕残留量检测的要求。     

多维标度和随机森林应用于汽油近红外定量分析

随机森林(RF)回归应用于汽油辛烷值的近红外定量模型的波长优选。提出的双中心指标多维标度(DC-MDS)方法能够有效地找到定标和预测样品集的合理划分。RF回归建模的过程中选择采用较大的决策树数量(nTree=500),避免建模过程发生拟合,进一步调试并选择最优的分裂变量数(mtry=130);最后在最优参数的RF建模过程中提取具有最大贡献的30个信息波长,为汽油辛烷值的测定建立离散波长的近红外定量分析模型;其预测决定系数为0.971,预测均方根偏差为0.219%。结果表明,RF回归具有应用于汽油辛烷值近红外定量测定的潜力。     

汽油单体烃色谱分离及辛烷值计算

采用毛细管气相色谱法对汽油单体烃类进行分离,用PONA汽油组成软件对汽油单体烃进行定性、定量、Pona组成计算．将汽油单体烃分为37组,建立实测辛烷值与37个变量之间的回归模型,计算汽油辛烷值．该模型计算辛烷值与实测辛烷值的极差为0．26个单位,适用辛烷值在88-92之间的油品．辛烷值的计算公式能够较好地反映汽油单体烃与辛烷值之间的关系．方法操作简单,样品用量少,结果准确,适合于炼厂蒸馏、催化、成品汽油辛烷值的监测．     

乙醇-汽油燃料汽油机非常规污染物的排放特性

以90#无铅汽油为基础油，按照体积分数5％、10％、15％和20％的甲基叔丁基醚-汽油混合燃料中的氧含量，配制出相应氧含量的乙醇-汽油混合燃料．利用气相色谱技术，分析研究了电喷汽油机燃用不同掺混比乙醇-汽油混合燃料时的非常规排放特性，以及三效催化器对其的净化效率．研究结果表明，在不改变汽油机任何参数的情况下，随着乙醇掺混比的增大，苯的排放量明显降低，尤其当乙醇体积分数为9．826％时，最大降幅接近50％；同时对甲醛排放也有改善作用，但排气中的乙醛和未燃乙醇浓度却相应增加．三效催化器对苯和甲醛的净化效率较高，其中苯的平均净化效率为87％，催化后排气中未检测出甲醛，而对乙醛和乙醇的净化效率相对较低.     

山东省沿岸海域海洋垃圾分布、组成和变化特征

海洋垃圾主要包括海面漂浮垃圾、海滩垃圾和海底垃圾。根据2011~2015年的调查资料,分析了山东省8处典型近岸海域海洋垃圾的分布、组成和变化特征。结果显示:山东省海滩垃圾数量密度为87 557个/km~2,质量密度为1 255.52 kg/km~2;大块/特大块漂浮垃圾数量密度为58个/km~2;中块/小块漂浮垃圾数量密度为4 515个/km~2,质量密度为51.25 kg/km~2;海底垃圾平均数量密度为800个/km~2,质量密度为220.56 kg/km~2。海洋垃圾数量以塑料类最多,约占总量的54.16%。海洋垃圾来源以人类海岸活动的海洋垃圾数量最多,约占77.09%。山东省沿岸海域海洋垃圾除海滩垃圾质量密度外,其余各监测项目均高于中国东部沿海海域(ECS)监测数据水平。     

基于液质联用技术对早期高脂血症金黄地鼠肝脏鞘脂的靶向代谢组学研究

摘要:目的 对高脂血症金黄地鼠肝匀浆中鞘脂进行相对定量的靶向代谢组学研究。 方法 18 只 SPF 级叙利亚金黄地鼠随机分为正常对照组和高脂血症模型组,饲喂 6 周后进行血液生化检测,取肝脏进行 HE 染色,观察两组动物血液生化指标和组织病理学变化。 基于液质联用技术,采用主成分分析( PCA) 和偏最小二乘法分析( PLS-DA)进行模式识别,对鞘脂种类进行相对定量分析。 结果 高脂血症模型组 TG、TC、LDL-C、HDL-C 水平明显高于正常对照组,均具有统计学差异。 肝组织结构紊乱,肝细胞大片气球样变性,灶性小泡性脂肪变,肝细胞肥大致肝窦不明显,枯否细胞增生,肝小叶内可见炎细胞聚集灶,汇管区轻度炎细胞浸润及纤维组织增生。 21 种鞘脂,包括鞘磷脂( sphingomyelin,SM) 、神经酰胺( ceramide,Cer)和葡糖基神经酰胺( glucosyl-ceramide,Glc-cer) 在高脂血症仓鼠肝脏出现异常改变。 其中,9 种 Cer 上调,4 种 Glc-cer 下调,8 种 SM 中有 3 种上调,其余 5 种下调。 结论 早期高脂血症金黄地鼠的围绕神经酰胺的鞘脂的代谢途径被破坏,可能触模型组的胰岛素抵抗和炎症反应,导致肝脏损伤,影响血脂代谢。 基于 LC-MS 的鞘脂途径的靶向代谢组学研究为了解高脂血症的生物学机理提供了更多有用的信息。     

双氯芬酸钠-β-环糊精包合物的组成及性质研究

用共沉淀法制备了双氯芬酸钠 β 环糊精包合物 ;经摩尔率比法测定 ,含量分析及物理常数测定确证 ,该包合物有 1∶1和 2∶1两种组成 ;溶解度测定结果表明 ,两种类型的包合物的溶解度比原药有所提高 ;胃刺激性试验表明 ,两种组成的包合物的刺激性都明显减小 ,2∶1型的刺激性最小。     

FCC汽油萃取蒸馏脱硫效果

开展了萃取蒸馏法脱除催化裂化（FCC）汽油含硫化合物的研究。在改进的Eliss气液两相双循环型蒸馏器上测定汽油在不同溶剂中的萃取蒸馏分离系数,筛选出N-甲酰基吗啉为最佳脱硫萃取蒸馏溶剂。在连续萃取蒸馏小试装置上,通过单因素试验考察了N-甲酰基吗啉的FCC汽油脱硫效果。优化的工艺条件：回流比1,剂油体积比0.7,塔釜温度160℃,塔顶精制油体积收率达64.18%,硫质量浓度26.03 mg/L,总脱硫率达86.30%。PONA分析结果表明,萃取蒸馏过程还能有效地将大部分高辛烷值的烯烃组分转移到低硫精制油中,可作为优良的欧IV标准高辛烷值汽油调和组分。     

UPLC-QQQ-MS/MS法用于粉防己根双苄基异喹啉生物碱合成途径中12种化合物的定量检测

超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UPLC-QQQ-MS/MS)法用于粉防己(Stephania tetrandra S.Moore)中的有机酸和生物碱类化合物的同时定性、定量检测具有重要的研究意义，可为汉防己甲素等双苄基异喹啉类生物碱的代谢合成机理解析提供数据参考。本研究采用Poroshell 120 CS-C18色谱柱进行分离，以含0.1%甲酸的10 mmol/L甲酸铵水溶液(A)-乙腈(B)为流动相进行梯度洗脱，在喷射流技术离子源(AJS-ESI)，正、负离子多反应监测(MRM)模式下进行检测，通过一级和二级质谱数据对不同采集批次的粉防己根部代谢物进行定性和定量分析。结果显示：12种被测化合物在线性范围内都呈现出良好的线性关系，相关系数均大于0.99；粉防己根部中12种被测化合物的含量存在显著差异，同一化合物的含量在不同的采集月份也有着明显的差异；L-酪氨酸、汉防己甲素和汉防己乙素在粉防己根部的含量相对较高。本研究实现了粉防己根部中12种被测化合物的同时定性和精确定量分析。     

基于敏感性制图和数值模拟的泥石流综合评价——以九绵高速公路沙尕沟为例

泥石流等地质灾害的评估对于公路选线和安全运营有着重要的意义。随着科技的发展,越来越准确的泥石流评价和预测体系亟待研究。通过现场勘测和无人机解译,利用自适应神经模糊推理系统(ANFIS)和基于学习优化算法的自适应神经模糊推理系统(TLOA-ANFIS)对泥石流沟进行敏感性评价,并对沙尕沟进行区域划分,结果显示沙尕沟沟口3.5 km范围内泥石流的敏感性评价等级最高。为了更加清楚的研究该范围泥石流的运移堆积情况,对沟内泥石流冲出范围进行数值模拟,结果表明:在降雨频率P=1%的条件下,沙尕沟泥石流流深可达8.76 m,对公路安全运营和基础设施建设有着重要影响,建议相关部门对其进行治理。同时,提供的敏感性制图评价与泥石流危害范围数值模拟结合的方法可以为国内外相似案例提供相关参考。     

强震区典型窄陡沟道型泥石流发育特征

针对汶川强震区5条典型窄陡沟道型泥石流进行实地勘察。通过室内颗分试验、激光衍射粒度分析试验、X射线衍射试验,分析了强震区窄陡沟道型泥石流的基本发育特征、堆积物颗粒级配和黏土矿物定量组成。结果表明：(1)强震区窄陡沟道型泥石流典型发育特征除了地形地貌上的“窄”和“陡”外,震后松散物源量中崩滑物源和沟道堆积物源显著增多,动储量比例增大,造成强震区窄陡沟道型泥石流危险性显著提高。(2)强震区窄陡沟道型泥石流堆积物固体颗粒级配分布范围较广,连续性较好。级配曲线不均匀系数均大于5,曲率系数在0.95~3之间,无缺失粒组;粒径小于0.075mm的粉粒含量均在0.5%以下,粒径小于0.005mm黏粒含量均在0.11%以下,不同沟道间差别较小。(3)强震区窄陡沟道型泥石流堆积物黏土矿物主要由伊利石、绿泥石和伊蒙混层三种黏土矿物组成,各自含量平均值分别为45.6%、38.8%、15.6%。伊利石和绿泥石总含量均超过75%,伊蒙混层含量均在25%以下。开展汶川强震区的典型窄沟型泥石流发育特征分析,对于地质灾害泥石流风险评估、监测预警和防控具有重要意义。