苯甲酸与磷酸三丁酯对稀土元素的协同萃取

1.以苯甲酸与磷酸三丁酯混合萃取稀土元素时,有协同效应产生。 2.用本协同剂进行萃取时,钇的位置在钆之前。 3.以苯为稀释剂时,被萃取络合物的组成为REA_3·TBP,RE=La(111)、Ce(111)、Pr(111),和固体络合物的组成一致。 4.协同效应的产生,是由于苯甲酸稀土加合TBP以后,在水溶液中的溶解度减小,而在TBP和苯的混合溶液中的溶解度急剧增大。     

不同稀释剂中二(2—乙基己基)磷酸萃取Ni(Ⅱ)动力学

用恒界面池法研究了二(2—乙基己基)磷酸分别以苯、甲苯、环己烷、正己烷为稀释剂萃取Ni(I)的动力学,认为萃取反应的速率控制步骤位于界面区,在不同稀释剂中萃取反应机理是相同的,但萃取速率相差很大。考察了温度的影响,确定了萃取反应的活化能。讨论了稀释剂对萃取动力学的影响。     

N-癸酰吗啡啉(DMPHL)与磷酸三丁酯(TBP)在不同稀释剂中协同萃取铀(VI)的研究

研究了在不同稀释剂中N—癸酰吗啡林(DMPHL)与磷酸三丁酯(TBP)协同萃取铀(VI)的性能．在不同稀释剂中考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂效应及温度对萃取平衡的影响．此协萃体系对铀(VI)的萃取性能在不同稀释剂中由弱到强的顺序为：氯仿、四氯化碳、环己烷、煤油、苯，并且求出了萃取反应的各个热力学函数变化值．     

邻二氮菲与PMBP对Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Er(Ⅲ)和Tm(Ⅲ)的协同萃取

一、引言我们曾研究Eu(Ⅲ)/HCl0_4,NaAc(μ=O.2)/phen-PMBP-C_6H_6体系,发现邻二氮菲和PMBP对Eu(Ⅲ)的萃取有很强的协同效应。鉴于镧系元素与PMBP和邻二氯菲所形成的固体三元络合物在氯仿中易溶。本试验改用氯仿作稀释剂,进一步研究邻二氮菲和PMBP对轻希土~*3Pr(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)及重希土Er(Ⅲ)和Tm(Ⅲ)的协同萃取,测定了有关常数值。     

TBP从盐酸溶液中萃取锡的稀释剂效应

TBP从盐酸溶液中萃取Sn~(4+)时,其稀释剂的影响不仅与稀释剂的性质有关,而且与盐酸浓度,萃取剂浓度,初始水相中锡的浓度等有关。只有[HCl]<6mol/L,[TBP]<40%,[Sn~(4+)]_(in)<1.5g/L时,才能排除这些因素的影响,因为这时各种稀释剂对Sn~(4+)的分配比D_(Sn~(4+))随这些因素的变化趋势相一致。在TBP-SnCl_4-HCl体系中,对于非极性类稀释剂,若按D_(Sn~(4+))的大小来排列,则烷烃类(环己烷、正己烷、正庚烷)>芳烃类(苯)>卤代烃类(四氯化碳),且可用稀释剂的极化率与摩尔体积等因素来解释;对于极性类有接受电子基团的稀释剂,则硝基苯>1,2-二氯乙烷>氯苯>氯仿,可用稀释剂的偶极矩、介电常数、溶解度参数或粘度等物性参数来解释其规律。     

叔碳酸13萃取稀土元素镨(Ⅲ)

本实验以叔碳酸13-煤油溶液为萃取剂,萃取稀土元素镨(Ⅲ),研究了该体系的萃取平衡.在Pr~(3+)离子浓度为0.00187～0.0200mol/ι,叔碳酸浓度(以R_2H_2计算)为0.100～1.00mol/ι,温度为20(±1)℃时,确定了有机相中萃合物的组成是PrR_3·4RH,以单分子形式存在.在实验条件下,萃取体系的化学反应方程式为:(Pr~(3+))a+7/2(R_3H_2)_0 (PrP_3·4RH)_0 +3(H~+)a其表观萃取平衡常数K=1.35×10(-13).     

新型萃取剂N,N,N′,N′-四丁基戊二酰胺萃取Ce(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)的研究

合成了新型萃取剂四取代双酰胺:N,N,N′,N′-四丁基戊二酰胺(TBGA).研究了其萃取铈(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、铽(Ⅲ)的性能,详细考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、硝酸锂浓度以及温度等对萃取分配比的影响,得到了TBGA以甲苯为稀释剂时萃取反应的表观平衡常数及298 K时的热力学函数.     

仲丁基膦酸单烷基酯对钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)和镧系离子(Ⅲ)的萃取机理研究

研究了仲丁基膦酸单正癸酯(HA)和仲丁基膦酸单正十二酯(HL)在盐酸介质中对sc(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Ln(Ⅲ)(镧系离子)的性能和机理。实验结果表明,这两种新萃取剂在盐酸介质中萃取稀土离子属于阳离子交换机理。萃取反应的平衡常数:萃取刺是HL时,Sc为6.79±0.04,Y为3.08±0.05,Gd为-0.086±0.01;萃取剂是HA时,Sc为6.99±0.02,Y为3.20±0.04,Gd为0.045±0.02,还计算了热力学函数的数值,比较了两种仲丁基膦酸单炕基酯萃取稀土离子的性能通过饱和萃合物的ZR和NMR谱的研究,证实其萃取反应的机理为:Sc~(3+)+2(HR)_(2(0))≒ScR_3(HR)_((0))+3H~+;Gd~(3+)+2(HR)_(2(0))≒GdR_3(HR)_((0))+3H~+;Y~(3+)+3(HR)_(2(0))≒Y(HR_2)_(3(0))+3H~+;HR=HA、HL。     

不同稀释剂中二（2—乙基己基）磷酸萃取Ni（Ⅱ）动力学

用恒界面池法研究了二（２－乙基己基）磷酸分别以苯，甲苯，环己烷，正己烷为稀释剂萃取Ｎｉ 动力学。认为萃取反应的速度控制步骤位于辊面区，在不同稀释剂中萃取反应机理相相同，的但萃取速度相差很大。     

用两相滴定法研究PMBP与P_(350)对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的协同萃取机理

本文采用两相滴定法研究了PMBP苯溶液在硝酸钠介质中对Co(Ⅱ)的螯合萃取机理,确定了萃合物组成为CoA_2及CoA_2·HA(HA及A分别表示PMBP及其阴离子),并求得相应的萃合常数:1gβ_(200)=7.26,1gβ_(210)=9.96。进而又研究了PMBP与P_(350)对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的协同萃取机理,在水相组成相同的条件下,有机相选用了七种不同的稀释剂,所得结果见下表(表中B表示P_(350),HA及A同上)。     

新型萃取剂N，N，N′，N′—四丁基戊二酰胺萃取Ce（Ⅲ）、Pr（Ⅲ）、Pb（Ⅲ）的研究

合成了新型萃取剂四诹代双酰胺：N，N，N′，N′—四丁基戊二酰胺(TBGA)。研究了其萃取铈(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、铽(Ⅲ)的性能，详细考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、硝酸锂浓度以及温度等对萃取分配比的影响，得到了TBGA以甲苯为稀释剂时萃取反应的表观平衡常数及298K时的热力学函数。     

三氟乙酰丙酮—铀(Ⅵ)、钍、锆和稀土螯合物的薄层层析分离

本文以硅胶G为吸附剂,选用二十三种不同的展开溶剂,对铀(Ⅵ)、钍、锆和稀土—三氟乙酰丙酮螯合物的薄层层析行为进行了系统的研究。在适当的PH值介质中(一般PH 4～6)合成了金属—TFA螯合物;并用环己烷进行革取。实验结果表明:以石油醚—乙酰丙酮(2:1),环己烷—乙酰丙酮(4:1),二氯甲烷—乙酰丙酮(6:1)为展开剂时,能成功地分离Ce(TFA)_3—La(TFA)_3,Ce(TFA)_3—Pr(TFA)_3,Th(TFA)_4—Ce(TFA)_3—Y(TFA)_3,Sc(TFA)_3—Ce(TFA)_3—La(TFA)_3,Th(TFA)_4—UO_2(TFA)_2—La(TFA)_3,Sc(TFA)_3—Th(TFA)_4—Ce(TFA)_3—Zr(TFA)_4和Sc(TFA)_3—Th(TFA)_4—Ce(TFA)_4—Ho(TFA)_3等多种混合物。     

协同萃取动力学研究

本文采用上升液滴法研究HPMBP-φ_2SO-甲苯溶液协同萃取钕的动力学过程。考察了Nd~(3+),HPMBP,H~+,φ_2SO和温度对萃取速率的影响,观察到在协同萃取体系中,不仅具有热力学的协同效应,同时也还有动力学的协同效应。在同样条件下,加入协萃剂φ_2SO,可使萃取反应速度加快,并根据实验结果推测了萃取反应的过程机制。     

〈铕(Ⅲ)/HNO_3/HTTA N_(7402)}〉及〈钆(Ⅲ)/HNO_3/HTTA N_(7402)}〉协同萃取的体系

本文报导了HTTA和N_(7402)混合萃取剂萃取铕(Ⅲ)和钆(Ⅲ)的协同效应。分别测定了HTTA与N_(7402)单独萃取,以及HTTA和N_(7402)混合萃取剂协同萃取的最佳条件以及铕(Ⅲ)与钆(Ⅲ)的分离因数,这两个元素的协萃合物为离子缔合物,其稳定性呈现“倒序”现象。以斜率分析法测出协萃合物的组成可能为(R_3NCH_3)~-,[Eu(TTA)_3NO_3]~-及(R_3NCH_3)~+·[Gd(TTA)_3NO_3]~-,讨论了协萃体系的机理。     

二-(2-乙基己基)磷酸-熔融石蜡对金属锌的固液萃取研究

研究了二-(2-乙基己基)磷酸(P204)以熔融石蜡为稀释剂对锌的固液萃取行为.考察了水相酸度、萃取剂浓度、锌离子浓度、相比、稀释剂用量、搅拌时间、温度等因素对锌的萃取率影响,并用该萃取体系在盐酸介质中对锌与镉两种离子进行了分离尝试,pH≤0.7时可获得最大分离系数为1 172.     

磷酸三丁酯萃取硫氰酸镨的研究

研究了磷酸三丁酯的四氯化碳溶液对镨(Ⅲ)的硫氰络合物萃取的行为,研究了温度、溶液酸度、硫氰酸铵浓度、磷酸三丁酯浓度对镨(Ⅲ)的分配比的影响,于pH4—5,[NH_4SCN]>0.9M,确定被萃取物的组成为Pr(SCN)_3·4TBP。 在同样条件下,对Nd~Ⅲ,Y~Ⅲ的萃取结果表明,Nd~Ⅲ和pr~Ⅲ在不同pH的萃取行为几乎一样,当pH为3.6—4.5时,Y~Ⅲ和Nd~Ⅲ(Pr~Ⅲ)之间的分离因素D_(Nd~Ⅲ)/D_(Y~Ⅲ)=1.55。     

三辛胺萃取一氯乙酸的特性及机理

为深入认识反应萃取机理 ,以一氯乙酸为被萃溶质 ,三辛胺 (TOA )为反应萃取剂 ,分别以正辛醇、苯、正己烷、四氯化碳和氯仿为稀释剂 ,进行了萃取平衡特性及负载溶剂红外光谱分析的实验研究。结果表明 ,TOA能负载比其浓度还高的羧酸 ;稀释剂对萃取能力的影响与酸的浓度有关 ;相同稀释剂、不同 TOA浓度条件下的负载量十分接近 ;5种稀释剂的饱和负载量的大小顺序依次为正己烷、四氯化碳、苯、氯仿、正辛醇 ,即极性越弱 ,饱和负载量越大。TOA与一氯乙酸在非极性稀释剂中更易形成 2 :1、 3:1型酸胺比的萃合物。红外光谱分析结果表明 ,负载有机相中存在羧酸的聚集体。同时 ,还探讨了离子对型萃合物百分率 (I)与萃取平衡的关系     

1—苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5-对铒(111)及铥(111)萃取的溶剂效应

本文用斜率法研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)从硝酸介质中萃取铒(Ⅱ)及铥(Ⅲ)的溶剂效应,萃取平衡可表示如下: Ln~(3+)+3(HA)_0=(LnA_3)_0+3H~+ 实验测定了在两种溶剂(1、2—二氯乙烷、氯苯)中,有机相萃合物的生成常数logβ°_(300),并以Hildebrand正规溶液理论为基础求出logβ°_(300)半径经验公式: 对ErA_3:logβ°_(300)=log(1000d/M)-0.47(9.65-δ)~2+16.95 对TmA_3:logβ°_(300)=log(1000d/M)-0.47(9.73-δ)~2+17.27 式中:d、M及δ分别表示有机溶剂的密度、摩尔质量及溶解度参数,由半经验公式计算出的logβ°_(300)理论值与实验值基本符合。     

催化裂化汽油中乙腈萃取脱硫的研究

以乙腈为萃取剂,在正辛烷中加入少量噻吩构成汽油模拟体系,考察了稀释剂含量、剂油比、温度对脱硫率和分配系数的影响.实验结果表明:采用溶剂乙腈脱除催化裂化(FCC)汽油中的硫化物是可行的,乙腈是一种较好的萃取剂.建立了在模拟体系中噻吩的萃取动力学方程:r表现=56.1×e(-16.1/T)CA以及不同温度和不同稀释剂含量下的萃取平衡线.模拟体系萃取脱硫适宜的条件为稀释剂体积含量1%～3%,剂油质量比0.8～1.2,萃取温度为常温.在该条件下对催化裂化汽油进行萃取精制,精制汽油硫含量达到欧Ⅳ标准.     

镧与镨钕的环烷酸萃取分离

前言以环烷酸为萃取剂分离稀土元素,十余年来有很大进展,但用于稀土之间的分离工作发表的不多;1974年以来国内成功地用它分离了钇和非钇稀土;至于对非钇稀土之间的分离未见报导。在环烷酸萃取体系中,相邻轻稀土的分离因数,以镧与铈之间较大,β_(Ce/La)2.2～2.4。我们曾研究了镧铈镨钕混合氯化物(RECl_3=0.51M)——1.8M环烷酸(氨化率48％)煤油溶液萃取体系中轻稀土的分配,测得β_(Ce/La)～2.5,β_(Pr/Ce)～1.2,β_(Nd/Pr)～1.3表明环烷酸适用于轻稀土、特别是无铈轻稀土中镧的分离。工业级环烷酸作为萃取剂有易乳化的缺点,目前均加入异味较重的C_9—C_(11)混合醇或辛醇破乳,同时也要求提供防止乳化的其它方法。为了考察环烷酸萃取分离轻稀土的性能,本文用经过纯化的一定馏份环烷酸(以煤油为稀释剂)在氨化率45％时不使用其它添加剂,在单级萃取平衡的基础上,对镧镨钕