一种N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛的温和合成方法

选用新的有机溶剂获得一种N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛(DMFDMA)的温和合成方法,以异构烷烃作为合成DMFDMA的一种新型有机溶剂,考察了反应温度、有机溶剂种类、原料配比、反应时间对产品收率的影响.优化的工艺条件为:第一步反应温度为75℃、异构烷烃作为有机溶剂、n(甲醇钠)∶n(亚胺络合物)=1.2∶1、第二步反应时间是滴加2 h和反应2 h.该条件下,DMFDMA收率达到85.41%,粗产品纯度为97%.采用红外光谱(IR)、核磁分析仪(NMR)、液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)对样品进行表征.该合成工艺收率高,操作简单,条件温和,适合工业化生产.     

两个含N羧酸配合物的合成及晶体结构

本文选用两种结构相似的含N羧酸配体:3-(4,4’-联吡啶)丙酸(BPA)和对氨基苯甲酸(p-ABA),合成得到两个过渡金属配合物:[Ni(SO4)(H2O)3(BPA)]2·2(H3O)·6(H2O)(1)和[Cd(H2O)(p-ABA)2]·2(H2O)(2)。用X-射线单晶衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,配合物1中BPA配体的吡啶N原子和羧基原子都参与了配位,两个BPA同时与两个Ni(Ⅱ)离子配位,形成首尾相连的双核配合物;配合物2中p-ABA配体的两个配位基团氨基和羧基也都参与了配位,形成与配合物1相似的配合物结构单元,并进一步形成一维配位聚合链。两个配合物都通过氢键作用形成三维结构的超分子化合物。     

N掺杂TiO_2复合膜中N晶格位置转变

采用磁过滤真空直流阴极弧蒸发工艺在石英基底上沉积N掺杂Ti薄膜,随后将其在马弗炉中以不同的退火温度(100~700℃)热处理制备N掺杂TiO_2薄膜,采用X线衍射仪(XRD)、拉曼光谱仪(Raman)、X线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)分析表征。结果表明:初始态N掺杂Ti薄膜为包含少量TiN相的Ti薄膜,在300℃退火处理时,N掺杂Ti薄膜直接氧化生成N掺杂金红石相TiO_2薄膜。初始态的N掺杂Ti薄膜表面平整、颗粒细密,与基底附着牢固,经700℃退火处理后,TiO_2颗粒得到了良好的结晶生长,薄膜厚度增加了60%。当热处理温度为600℃时,N掺杂TiO_2复合膜中替代型N开始转变为填隙型N,由于填隙型N具有更高的能级,这种N位置的转变进一步窄化了N掺杂TiO_2的能带宽度,提高了对可见光的利用率。     

关于集合N的一类U-划分

设N为自然数集合,U={u_n}是N的子集。本文证明了:在满足递推关系u_(n+1)=u_n+u_(n-1)+1的条件下,当初始值n_1=1,u_2=2a+1(a≥1)和u_2=2a(a>1)时,N的U—划分存在,且前者为唯一,后者恰有两种。     

3维O（N）超对称理论破缺机制

利用张量运算构造了超势具有多项式形式的3维O(N)对称超对称理论模型,同时利用大N展式和单圈有效势方法详细讨论了O(N)对称和超对称破缺机制。结论是,对超势 W=(1/n)Kφ~n,如n为偶数时,超对称不能产生破缺,而当n 为奇数时,超对称可能产生破缺,同时出生破缺的临界值。     

新型萃取剂N,N,N′,N′-四丁基戊二酰胺萃取Ce(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)的研究

合成了新型萃取剂四取代双酰胺:N,N,N′,N′-四丁基戊二酰胺(TBGA).研究了其萃取铈(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、铽(Ⅲ)的性能,详细考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、硝酸锂浓度以及温度等对萃取分配比的影响,得到了TBGA以甲苯为稀释剂时萃取反应的表观平衡常数及298 K时的热力学函数.     

基于半参数的MGM(1,N)模型变形预测

针对传统MGM(1,N)模型本身存在一定的缺陷,提出半参数MGM(1,N)变形预测模型,以补偿最小二乘作为约束条件。而半参数模型的关键是确定正则化矩阵和平滑因子,用时间序列法选取正则化矩阵,用L-曲线法确定平滑因子,解算出参数A^B。采用文献[1]中的原始数据序列,分别利用半参数MGM(1,N)模型和传统MGM(1,N)模型进行预测,用相对误差作为精度评价指标,平均相对误差进行模型检验,得出半参数MGM(1,N)模型的预测效果比传统MGM(1,N)模型的效果好的结论,同时验证了传统MGM(1,N)模型的模型误差。     

新型萃取剂N，N，N′，N′—四丁基戊二酰胺萃取Ce（Ⅲ）、Pr（Ⅲ）、Pb（Ⅲ）的研究

合成了新型萃取剂四诹代双酰胺：N，N，N′，N′—四丁基戊二酰胺(TBGA)。研究了其萃取铈(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、铽(Ⅲ)的性能，详细考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、硝酸锂浓度以及温度等对萃取分配比的影响，得到了TBGA以甲苯为稀释剂时萃取反应的表观平衡常数及298K时的热力学函数。     

2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-[(N,N-二羧基甲基)氨基] 苯甲酸的合成及其与铜的显色反应

合成了新显色剂2-[2 3 5-三氮唑偶氮]-5-[(N N-二羧基甲基)氨基]苯甲酸(简称TZADCAB) 研究了该显色剂与铜的显色反应的条件.结果表明 在pH 4.04 HAc-NaAc缓冲溶液中 该试剂与铜形成N(TZADCAB)∶N(Cu)=3∶1的红色络合物 λ-max为573.0 nm ρ(Cu)在0～1.0 μg/mL时符合比尔定律 表观摩尔吸光系数为1.43×10+4 L* mol+-1*cm+-1;大量的其他金属离子共存时 不经预分离 也无需加掩蔽剂 可用于直接测定合金中的微量铜 结果与标准值相符.     

[Co(C6H8N3O2)2(N3)]·2H2O的合成和晶体结构

以组氨酸、N3-为配体合成了单核结构的配合物[Co(C6H8N3O2)2(N3)]·2H2O,对其进行了红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射分析表征.单晶衍射结果表明:配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2,晶胞参效为:α=2.565 3(3)nm,b=0.884 3(3) nm,c=0.807 67(13)nm;β=98.184(2)°.Co(Ⅲ)为六配位处于变形八面体的配位环境中,N3-采用端基配位模式,一个组氨酸分子通过羧基氧原子、氨基氮原子和一个咪唑氮原子以三齿螯合方式与金属配位,另一个组氨酸分子通过氨基氮原子及一个咪唑氮原子以双齿螯合方式与金属配位.分子间氢键将配合物连接成二维网状结构.     

N,N’-二羧甲基-2-甲基苯并咪唑铜配合物的合成及性质表征

用N,N’-二羧甲基-2甲基苯并咪唑、CuCl_2·2H_2O以及无水乙醇、蒸馏水和三乙胺,通过溶剂法蒸发得到了1个新型铜配合物CuL_2(H_2O)_2(C_(24)H_(34)CuN_4O_(14))(H_2L=N,N’-二羧甲基-2-甲基苯并咪唑).晶体结构分析表明,配合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=7.1726(5),b=20.7109(14),c=9.7328(7),α=90°,β=103.3140(10)°,γ=90°,V=1406.96(17)~3,Z=2,Dc=1.572g/cm~3,F(000)=694,μ=0.854mm~(-1),R1=0.0263,wR2=0.0760[I2σ(I)].晶体结构中,每个铜原子与6个氧原子配位组成畸变八面体构型,其中包括4个羧基氧原子和2个游离水氧原子.另外对配合物进行了X射线粉末衍射、红外光谱、拉曼光谱和热重分析等性质表征.     

铊(Ⅲ)和某些杂质元素在 N503与盐酸水溶液间分配的探讨

本文研究了 Tl(Ⅲ)和 Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Bi(Ⅲ)、Se(Ⅳ)、Te(Ⅵ)单独存在时和 Tl(Ⅲ)与这些常见的杂质元素分别共存时,用N503的二乙苯溶液从不同浓度的盐酸水溶液中的萃取。根据它们在盐酸水溶液中形成各种络阴离子的分布,讨论了它们在用 N503萃取时的行为.所得结果说明:用 N503从盐酸水溶液中萃取铊时,可以有效地将铊与其他元素分离。铊的存在对铋的萃取有显著的抑制作用,而对铅却不明显。增加盐酸浓度亦难于进一步提高铊铅的分离效果。     

"N(非施)的V"与"N(非施)V"的比较

“N(非施)的V”结构与“N(非施)V”结构都是由名词性成分(N)修饰动词性成分(V)组成的偏正结构,“的”字 的有无有时似乎比较自由。通过这两种结构的对比,得出二者之闽并不存在一一对应的关系,并从结构、语义、句法、语 用多个层面入手,对偏正结构“N(非施)的V”与“N(非施)V”的特点进行了较为全面的分析和研究。总之,“N(非施)的 V”与“N(非施)V”分属两种不同的偏正结构类型。     

Ni~(2+)催化甘氨酸质子迁移机理的理论研究

采用B3LYP/6-31++G(d,p)方法研究Ni~(2+)催化甘氨酸质子迁移机理.优化得到了7个中性配合物和1个两性配合物;两性的最稳定,结合能为-927.3 k J/mol.分子内单键旋转和羧基H在2个羧基O原子间的迁移导致中性构型转化,C-C键旋转的能垒低于21.9 k J/mol,C-O键旋转的能垒在23.1-46.4 k J/mol范围内,羧基H在O原子间迁移的正逆反应能垒分别为175.0和108.3 k J/mol.羧基H迁移到氨基生成两性构型,能垒为19.3k J/mol.Ni~(2+)导致氨基N原子负电荷减少0.48,削弱了N原子对羧基H原子的库仑吸引,钝化了共价键B_(O3–H6),动力学上不利于羧基H迁移;但是羧基H迁移后,形成的两性构型却是热力学最稳定体系.最稳定中性构型N1转化为最稳定两性构型Z1的路径为:N1→N1-N7→N7→N3-N7→N3→N3-N5→N5→N5-Z1→Z1,该路径的最高能垒为124.8 k J/mol.     

配合物二（N—质子化亚氨基二乙酸）锰（II）的晶体结构

合成了配合物二(N－质子化亚氨基二乙酸)锰(Ⅱ)并于293（2） K用X射线测出了其晶体结构.晶体为四方晶系,空间群为p42_1c, a=0.805 7(1)　　nm, c=0.955 1(3) nm, V=0.620 0(2)nm3, Z=2, Mr=355.17, Dc=1.902mg/m3, F(000)=366, μ=1.125mm-1.对于465独立反射点［I>2σ(I)］,其R因子为0.019　6,Rw为0.055　3.每个Mn(Ⅱ)与来自四个配体［NH2(CH3COO)2］-中的四个羧基氧原子及两个来自水分子的氧原子配位,形成变形八面体结构.锰（Ⅱ）之间通过桥基配体相联,整个晶体呈层形网状结构,层与层之间通过配体水分子中的氢与未配位的羧基氧、及质子化的氮原子上的氢与未配位的羧基氧之间的氢键相联.     

G(2N)下限值公式的探讨

G(2N)表示偶数2N所有能表成不同Goldbach素数对的数目,而较为有意义的则是其下限值。本文针对前人已经得到的G(2N)准确公式和近似公式的局限性,给出了较为实用的计算G(2N)下限值的公式,并肯定了当2N增大时,G(2N)也随之增大,从而又进一步增强了该公式的实用性。     

电弧离子镀(TiNb)N硬质薄膜的成分、结构与硬度

利用电弧离子镀方法，对独立的Ti靶和Nb靶的弧电流进行控制，在高速钢基体上制备了不同成分配比的(TiNb)N薄膜透射电子显微镜和X射线衍射分析结果表明，(TiNb)N薄膜的相结构为单一的面心fcc。结构，且薄膜存在择优取向(111)．(TiNb)N薄膜具有很高的硬度，在较宽的成分范围内硬度有一极大值．同时探讨了(TiNb)N薄膜的晶格畸变与显微硬度之间的关系，以及薄膜合金强化的微观机制．     

保护-烷基化-脱保护法制备脂肪仲胺

以对甲苯磺酰胺为原料,经烷基化、镁/甲醇脱去磺酰基保护基制备对称仲胺化合物,合成了9个脂肪仲胺化合物,产率达90%,产品结构经核磁共振氢谱得到确证.将合成的二苄基胺与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛进行胺交换反应,制备N,N-二苄基甲酰胺二甲基缩醛(DMFDMA),扩大了该方法的应用范围.     

N维Kratzer振子势的形状不变性和能级

将超对称量子力学方应用到 N(N≥ 2 )维 Kratzer势 ,构造出一个与广义角动量量子数 N和维数 N相关的超势 ,简洁的给出 N(N≥ 2 )维 Kratzer振子的能量本征值 .当 N=3时 ,可得三维 Kratzer振子的能级     

正N(≥4)边形不存在内接正N 1边形的证明

在《正多边形的内接相邻类正多边形》一文里,我们讨论了正 N(N 为≥4的自然数)边形不存在内接正 N 1边形的问题。对 N 为偶数的情形,证明并不困难;至于 N为奇数的情形,问题将转化为证明三角不等式