5-磺基水杨酸-铜(Ⅱ)体系络合物稳定常数的测定

用 pH—pM 同时测定法测得5-磺基水杨酸(H_3L)-铜(Ⅱ)体系中生成的络合物 CuL 的稳定常数 K_1=10~(8.85),CuHL 的稳定常数 K_(CuHL)~(Cu)=10~(1.44),K_(CUHL)~H=10~(4.05)。又用 pH 电位滴定法测得络合物 CuL_2的逐级稳定常数 K_2=10~(6.85)。以上所有测定都是在25°±0.5℃及离子强度μ=1的条件下进行的。     

稀土四环素络合物的研究Ⅱ.La~(3 )、Pr~(3 )、Nd~(3 )、Sm~(3 )、Eu~(3 )、Gd~(3 )——四环素络合物的稳定常数的测定

用电位滴定法测定了La~(3 )、Pr~(3 )、Nd~(3 )、Sm~(3 )、Eu~(3 )、Gd~(3 )—四环素络合物的稳定常数(β_(MH_3L)、β_(MH_2L)、β_(MHL))。     

5-磺基水杨酸根离子与铜(Ⅱ)离子在水溶液中形成碱式络合物的研究

本文用pH电位法研究了Cu~(2 )与5-磺基水杨酸(H_3L)溶液形成的络合物CuL_2的水解反应,证明有碱式络合物生成,并在25°±0.5℃及离子强度μ=0.10M(KNO_3)时测得CuL_2的水解平衡常数以及碱式络合物Cu(OH)L_2的稳定常数K_(Cu(OH)L_2)~(OH)和二聚平衡常数。     

镉和吡啶络合物的电位研究

1950年 B.E.Douglas,H.A.Latinen 及 J.C.Bailar 曾经用极谱法研究了镉离子 Cd~(++)及吡啶 C_5H_5N(在本文中以 Py 表示)在水溶液中形成的络合物,他们认为在镉离子和吡啶之间存在着两种络离子:Cd(Py)~(++)及 Cd(Py)~(++),在吡啶浓度为0.4—1M 时主要是前者,1—2M 时则为后者;并求出稳定常数分别为 K_2=10~(2.14)及 K_4=     

Ag(Ⅰ)与邻苯二甲酸络合物的电位法研究

本文用 pH 和 pM 同时测定法研究了在35±0.5℃和离子强度为1.0(KNO_3)条件下Ag(Ⅰ)与邻苯二甲酸(H_2Pht)形成的络合物。pH 和 pM 测定分别用玻璃电极和银离子选择性电极。实验测得,所形成的络合物为 Ag(pht)和 Ag(Hpht),其稳定常数为lgβ_(Ag(pht))=0.924,lgβ_(Ag(Hpbt))~(Ag)=0.397,lgβ_(Ag(Hpht))~H=4.29。同时,讨论了 Ag(pht)与 Ag(Hpt)络合物的结构及 Ag(Ⅰ)与邻苯二甲酸之间络合反应的速率。     

镧系元素与磺基水杨酸络合物稳定常数的测定

对镧系元素与磺基水杨酸(H_3SSA)络合物生成的条件进行了估算,用电位滴定的方法测定了MHL,M(HL)_2,ML和ML_2(M=镧系离子,L=SSA~(3-))络合物的稳定常数,并对它们随镧系原子序数的变化进行了讨论。     

稀土四环素络合物的研究Ⅵ.La~(3~ )-四环素-酒石酸(水杨酸)三元络合物稳定常数的测定

用pH滴定法测定La~(3 )—四环素—酒石酸(水杨酸)三元络合物的稳定常数。     

微分脉冲伏安法测定铅(Ⅱ)——组氨酸络合物稳定常数

用微分脉冲伏安法在20℃、C、pH7.70的0.50mol/L NaNO_3支持电解质中测定铅(Ⅱ)—组氨酸络合物,获得了该络合物的一级、二级稳定常数为 logβ1∶5.10±0.02和 logβ2∶8.85±0.02。     

维生素K_3-酚钾类电荷转移络合物的研究

具有凝血作用的维生素K_3(2-甲基-1,4-萘醌)与苯酚钾及其衍生物—p-MeC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK、p-PhC_6H_4OK和p-ClC_6H_4OK—在DMF溶液中生成了电荷转移络合物AD和AD_2.以紫外可见光分光光度法测定了络合体系的生成常数和速度常数,计算了络合体系的自由能变化、热函和熵的变化.结果表明,维生素K_3与苯酚钾类可以生成稳定性较大的电荷转移络合物,它们的稳定性与电荷给予体的供电子能力有关.     

pH滴定法测定镓质子化四环素络合物的稳定常数

本文报导了用pH滴定法测定镓质子化四环素络合物稳定常数的结果。     

酚钾-1,3,5-三硝基苯电荷转移络合物的研究

酚钾电荷给予体C_6H_5OK、p-MeC_6H_4OK、p-EtC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK 和p-ClC_6H_4OK(D)在溶剂DMSO 中与电荷接受体1,3,5—三硝基苯(A)作用,溶液在波长为440—442nm 有强的吸收,表明它们之间生成了有机电荷转移络合物.在[D]。》[A]。,溶液同时存在双行子和三分子的电荷转移络合物AD,AD_2.通过Scatchard 方程式,以微型电子计算机计算了四个电荷转移络合物的生成常数K_1、K_2和克分子消光系数∈_1、∈_2.实验结果表明,苯氧负离子具有强的给电荷性质,能与1,3,5—三硝基苯形成相当强的电荷转移络合物.     

HTTA和P_(350)对三价稀土离子的协同萃取

本文采用两相滴定法研究α-噻吩甲酰三氟丙酮和甲基膦酸二甲庚酯对三价稀土离子(除P_m、含Y)的协同萃取机理,结果如下: 1.测得HTTA在CCl_4-H_2O(0.1MNa ClO_4)相间的两相电离常数,25±0.5℃时,pK_(aE)=7.63±0.01。 2.起始有机相0.01MHTTA-CCl_4,起始水相10~(-3)M RE~(3 )(0.1MNaClO_4),在25±0.2℃下用P_(350)进行萃取滴定。形成RE(TTA)_3(P_(350))和RE(TTA)_3(P_(350))_2两种类型协萃络合物,它们的稳定常数β_(301)和β_(302)的对数值列于表1。logβ_(301)随镧系元素原子序数的增加而增大,logβ_(302)随原子序数的变化呈现四分组效应。 3.钇形成和镧系元素相同的两种类型的协萃络合物,其稳定常数大小位置均在Ho和Er之间。     

金属氯化物吡啶络合物的配位键力常数的计算

本文计算了Mn、Fe、Co、Ni和Cu氯化物的吡啶(简写Py)络合物(Py_2MCl_2)的配位键(M—N和M—Cl)伸缩振动力常数(K_(M-N)和K_(M-Cl),并得到K_(M-N)与其络合物的生成热有很好的平行关系。一、计算计算使用胡皆汉、王国祯等编写的计算程序,仿效Nakamoto等人的作法,把吡啶配位体用相同质量的等效质点来代替,并把全系八面体结构(见图1)的Py_2MCl_2都简化为反式四边形结构(见图2)进行计算。平面构型面内包含四个键伸缩和四个变角内坐标,     

溶液络合物的平衡理论Ⅲ——对数函数外推法求各级络合物的稳定常数

本文建议用对数函数外推法处理萃取法求各级络合物稳定常数的数据,可以避免法中图解微分和图解积分两次转换及由此引进的误差,并具体应用于TBP萃取法测定硝酸钍~(234)(UX_1)络合物的各级稳定常数,结果如下:K=19.2,β_1=3.3,β_2=5.6,β_3=7.0,β_4=1.9。 对数函数外推法也可用于溶度法,离子交换法,极谱法等。文中用前二报告中提出的理论对对数函数作图易得直线的原因作了详细的分析,同时也讨论了它的应用范围和局限性。     

间(β—羧基丁内酰胺)苯酚合铜(Ⅱ)络合物稳定常数的测定

本文用pH电位法在25℃,μ=0.1(KNO_3)条件下测定了间(β—羧基丁内酰胺)苯酚的质子化常数为log K_1H=9.68±0.07.logK_2H=4.00±0.06,log K_3H=1.16±0.07,与铜(Ⅱ)络合的稳定常数为log K_1=3.79±0.07.并对络合作用作了一些讨论。     

稀土磺基水杨酸络合物与抑菌效应

在无水乙醇介质中合成了3价(钅兰)、铈、镨、钕的磺基水杨酸络合物和4价铈的磺基水杨酸络合物。经元素分析、红外光谱、可见紫外光谱和热分析得知,Ce(Ⅲ)L·nH_2O 络合物,是一种含磺基水杨酸根、硝酸根的三结晶水的络合物,其组成是:Ce(Ⅲ)(C_7H_5O_6S)_2·NO_3·3H_2O,在60℃下脱水,312℃开始分解。Ce(Ⅳ)L’·nH_2O 络合物是一种含磺基水杨酸根、硝酸根和铵离子的六结晶水的络合物,其组成可能是:NH_4[Ce(Ⅳ)_2(C_7H_3O_6S)_2(C_7H_4O_6S)·NO_3]·6H_2O在62℃下脱水,在301℃开始分解。用平皿洞穴法研究了 La、Ce、Pr、Nd 等(钅兰)系元素的3价络合物对真菌的抑茵效应,它们的抑菌圈宽度超过22～35mm,均属于强的抑菌效应。     

荧光铁载体、铽(Ⅲ)与四环素相互作用的研究

荧光铁载体(Pvd)是假单胞菌在缺铁条件下分泌的一种铁载体,它在假单胞菌铁吸收调控中有着十分重要的作用。文章通过紫外-可见光谱、荧光光谱及等温滴定量热法探究了四环素与Tb~(3+)及Pvd-Tb~(3+)的相互作用。结果表明:在pH=8.0,50 mmol/L Tris-HCl缓冲条件下四环素与Tb~(3+)以2∶1结合,其表观结合常数为109 L2/mol 2,是一个吸热的、熵驱动的自发反应;四环素与Pvd-Tb~(3+)以1∶1结合生成Pvd-Tb~(3+)-TC三元配合物,其表观结合常数为105 L/mol,也是一个吸热的、熵驱动的自发反应。     

三价金属铊与配体邻啡咯啉和8-羟基喹啉络合物的合成及结构表征

合成了新的三价金属铊与配体邻啡咯啉(Phen)和8-羟基喹啉(Oxine)的络合物,并应用多核核磁共振(1H,13C和205Tl)渡谱和振动光谱,系统地对所合成的络合物进行了溶液和固相的表征.204T1核磁共振波谱表明,单配体络合物[T1(phen)] 3+,双配体络合物[T1(phen)2] 3+和三配体络合物[T1(phen)3] 3+以化学平衡的形式存在于二甲基砜(DMSO)和乙腈(CH3CN)溶液中.并在DMSO溶液中,测定了三配体络舍物[T1(phen)3] (ClO4)3 (1)和四配体络舍物ETl(oxine)4] (ClO4)3(2)的1H和13C NMR谱,其自旋-自旋耦合常数(T1(I=1/2)-13C和Tl(I=1/2)-1H)均被观测到.从二维共振谱(13C-1H COSY图谱),四配体络合物FTl(oxine)4] 3+中C-H联结和其复杂的自旋-自旋耦合1H NMR图谱均被明确地归属和指认.紫外-可见光谱表明配体到金属的电荷转移吸收谱(LMCT)分别为315 nm(ε=1.65×103mol-1·cm-1)(1)和375 nm(ε=7.48×103mol-1·cm-1)(2).由此可见,三价铊与配体邻啡咯啉(Phen)和8-羟基喹啉(Oxine)均都生成了稳定的络合物.     

钛(Ⅳ)与反式1,2-环己二胺四醋酸(DCTA)络合物稳定常数的测定及其极谱行为的探索

本文探讨了钛(IV)-DCTA络合物在极谱过程中的一些电化学行为,讨论了极谱测定Ti(IV)-DCTA络合物的理论依据,并对迄今未见报导的该络合物稳定常数进行了测定.得到1.在离子强度为0.2M(KNO_3),(25±0.2)℃pH3-5.0,条件下,测得Ti(IV)与DCTA络合物稳定常数为lgk=19.12±0.70;2.确定Ti(IV)与DCTA络合物在极谱过程中两个氢离子参予了电极反应;3.确定了络合物的电极反应电子转移数为n=1;4.并确定了在本文实验条件下,Ti(IV)与DCTA络合物极谱波的可逆情况.     

锑(Ⅲ)—氯和锑(Ⅲ)—羟基络合物的研究

本文用极谱法研究了HCl—HClO_4体系中锑(Ⅲ)—氯络合物。实验在25℃、离子强度和酸度均为4M的条件下进行,证明溶液中存在SbCl~(2+)、SbCl_2~+、SbCl_3和SbCl_4~-四种络合离子,其生成常数分别为59、851、18620和37150。用电位法测定了Sb_2O_3—NaOH—NaClO_4体系中锑(Ⅲ)—羟基络合物的组成,证明溶液中Sb(OH)_3和Sb(OH)_4~-是主要存在形式。