吡啶环中N-原子的吸电效应

一引言吡啶环中N-原子具有吸电效应,有许多事实根据,其中最有力的根据是吡啶与硝基苯取代反应非常相似。就亲电取代反应而言,吡啶与硝基苯的卤化,硝化和磺化,都此苯困难,而且都产生3—取代物。足见N—原子与NO_2—基因有钝化作用。例如,氯化或溴化吡啶,要超过300℃才能进行,产生3,5—二卤吡啶。硝化吡啶,通常采用H_2SO_4—KNO_3为硝化剂在330℃进行,产生15%3-硝基吡啶。氯化硝基苯要在催化剂FeCl_3参加下,在75℃～8℃才能进行,产生3-氯硝     

维生素K的电荷转移性质研究

本报导用分光光度法测定了维生素K1，K3及其母体化合物1，4－萘醌分别与N－取代苯胺生成的电荷转移络合物的光谱和热力学参数（K，△H，△S，△G）。计算了维生素K1和K3的电子亲合能。结果表明，维生素K与N－取代苯胺作用生成的电荷转移络合物有较小的生成常数，并且由于其萘醌结构上的侧链数目增加而降低。     

顺丁烯二酸酐苯酚钾分子复合物的研究

人们早就注意到典型的嗜双烯化合物顺丁烯二酸杆是一个受电子体,它与某些给电子体如多甲基苯或二苯基多烯共熔,可生成有颜色的π-复合物(又叫分子复合物)。顺丁烯二酸酐的受电子作用,一般认为是由于直接连接于双键上的吸电基团?C=O,对烯基双键π电子的拉电子作用所造成的。因而根据路易斯(Lewis)酸碱理论,形成π-复合物的顺丁烯二酸酐是属于Lewis酸,又称π-酸。目前已知极强的π-酸四氰基乙烯     

新的精神镇静药溴安定的合成

溴安定(Bromazepam)(A)的学名为7-溴-5-(2-吡啶基)-3 H-1,4-苯并二氮杂(艹卓)-2(1H)-酮,是近年发展起来的苯并二氮杂(艹卓)类精神镇静剂.在国外已经流行,在国内亦有少数医疗单位使用,并有较好的评价.合成溴安定,一般是将2-(2-氨基-5-溴苯甲酰)吡啶为原料,使用甘氨酸酯盐酸进行环合.而更为普遍的方法是使2-(2-氨基-5-溴苯甲酰)吡啶与卤乙酰卤生成酰胺,再以含氨的环合剂使之环合.含氨的环合剂可以是NH_3,NH_4OH,NH_4OAc,NH_4HCO_3以及六次甲基四胺.     

酚钾-1,3,5-三硝基苯电荷转移络合物的研究

酚钾电荷给予体C_6H_5OK、p-MeC_6H_4OK、p-EtC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK 和p-ClC_6H_4OK(D)在溶剂DMSO 中与电荷接受体1,3,5—三硝基苯(A)作用,溶液在波长为440—442nm 有强的吸收,表明它们之间生成了有机电荷转移络合物.在[D]。》[A]。,溶液同时存在双行子和三分子的电荷转移络合物AD,AD_2.通过Scatchard 方程式,以微型电子计算机计算了四个电荷转移络合物的生成常数K_1、K_2和克分子消光系数∈_1、∈_2.实验结果表明,苯氧负离子具有强的给电荷性质,能与1,3,5—三硝基苯形成相当强的电荷转移络合物.     

N-烃基吖啶满和10,10' -二烃基-9,9' -联二吖啶烯电荷转移光谱的研究

用分光光度法测定了Ｎ－烃基吖啶满和１０，１０’－二烃基－９，９’－联二吖啶烯与２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌（ＤＤＱ）所形成的电荷转移络合物的吸收光谱，求得了它们的电离势值．结果表明，Ｎ原子上不同的取代基对于Ｎ－烃基吖啶满系列和１０，１０’－二烃基－９，９’－联二吖啶烯系列的电离势值影响不明显．     

桑德迈尔反应合成7-取代-1,3-二氢-5-苯基-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮

文章叙述了由7-氨基-1,3-二氢-5-苯基-2H-1,4-苯并二氮杂(艹卓)-2-酮通过桑德迈尔反应合成7位氯、溴、碘和氰基取代的相应化合物。其中7位氰基取代化合物是一个未见报导的新化合物。     

2-溴吡啶的溴原子被烷氧基取代的化学活性

一引言卤代苯的卤原子很不活泼,此为早已知道的事实。例如,溴苯与甲醇钠和甲醇共热至220℃,取代反应都不能完全,产物很复杂,除苯甲醚外,还有酚和少许苯。硝基卤吡啶中卤原子则比较活泼,当它与醇钠或胺共热时,卤原子相当容易被这些亲核试剂所取代。Mangini 与Fremguelli 曾测定2-氯-5-硝基吡啶和几种