P5709萃取镉的机理研究

本文采用P5709从硫酸介质中萃取镉(Ⅱ)。确定了其萃取机理及萃合物组成,并用红外光谱确证;测定出表观萃取平衡常数Kex=10~(1.29),讨论了影响萃取的有关因素。     

N503萃取Fe3+工艺研究

用N503对Fe3 溶液进行萃取实验研究.结合试验详细阐述了萃取相Fe质量分数与水相中Fe3 质量浓度变化的曲线关系,并分析了主要因素对萃取的影响.通过再生萃取剂的循环萃取试验研究了其萃取效果,结果表明再生萃取剂可循环使用.     

萃取-反萃取以提取酸溶液中的镓

以磷酸三丁酯为萃取剂,NH4Cl为反萃剂,系统探究了不同萃取环境下萃取和反萃取效果,实验结果表明,在6 mol/L的盐酸体系中,将体积分数为30%的TBP,按1∶1的相比,震荡6 min以萃取25 mg/L的镓溶液,萃取率达98.61%~98.69%,硫酸-氯化钠体系也可实现良好的萃取效果,此外还考虑了其他离子的干扰作用。而在pH=5.5,反萃取剂浓度为2.5 mol/L,反相比为2∶1的条件下,反萃取率可达100%,优化了萃取-反萃取条件,实现了镓的高效回收。     

丁醇萃取没食子酸

研究了丁醇萃取溶液中没食子酸的行为,考察了萃取剂、萃取剂浓度、萃取温度及萃取时间对萃取效果的影响。其最佳萃取条件为：萃取剂为１００％ 丁醇,萃取温度为室温,萃取时间为１０ ｍ ｉｎ。一级萃取率为９０％ 。     

超临界萃取法提取海带多不饱和脂肪酸的研究

对以海带（Laminaria japonica)为原料,采用超临界CO2萃取技术提取海藻多不饱和脂肪酸的可行性进行了研究,结果表明,当CO2流量2．5－3．5L／h,萃取压力25MPa,萃取温度30℃,萃取时间3h,原料粒度40－60目,分离压力5MPa和分离温度35℃时最利于海带脂质的提取,此萃取条件可使海带总脂肪酸中多不饱和脂肪酸含量达到67．2％。     

PT-28在硝酸体系中萃取三价镧系元素的研究

系统研究了２－乙基已氧基甲基膦酸二（２－乙基己基）酯（代号ＰＴ－２８）在硝酸介质中萃取三价镧系元素的行为，讨论了萃取剂浓度的变化、硝酸钠的浓度及温度变化对萃取率的影响，并对ＰＴ－２８萃取ＨＮＯ３的机理进行了探讨。     

萃取新技术在食品工业中的应用

作为新的萃取技术，超临界流体萃取、微波萃取、双水相萃取具有许多优点．介绍了这几种萃取技术的机理，综述了其在食品工业中的应用，讨论了它们的工业化应用前景及存在的问题，以期加速其在食品工业中的应用．     

杠板归的超临界萃取和红外光谱研究

杠板归是近年来新开发的中药,对于带状疱疹和大面积烧伤有明显疗效。实验研究了用CO2超临界萃取杠板归过程中萃取温度、压力、时间、夹带剂类型及夹带剂剂量5种因素对萃取率的影响,确定了最佳萃取条件,并对部分条件的萃取物进行红外光谱分析。本试验确定的最佳条件为:萃取釜的压力为45 MPa,萃取釜的温度为50℃,萃取时间为180 min,萃取剂为乙酸乙酯,萃取剂剂量40%。本工作开发了一种杠板归的新型分离方法,并为其科学研究积累了重要的数据。     

稀释剂对HEHEHP萃取锌（Ⅱ）的影响

研究了不同稀释剂中，２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯从硝酸介质中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取，其萃取能力在不同稀释剂中按正己烷〉四氢化碳〉苯〉氯仿的顺序变化。萃取平衡常数与稀释剂的极性参数ＤＰ、Ｓ间呈线性关系。     

N7207萃取钼的研究

采用７２０７从无机酸体系中萃取相,考察了影响萃取平衡的主要因素,筛选出反萃取条件。萃取钼的最佳条件为起始水相ｐＨ值为２．３,萃取剂浓度为０．０１ｍｏｌ／Ｌ,经二级错流萃取,萃取率可达９９．４０％,而采用０．５ｍｏｌ／Ｌ的氢氧化钠反萃负载有机相,一级反萃有机相,一级反萃率可达１００％,并经紫外可见光谱确证,其萃取钼的机理属于离子缔合物萃取体系的阴离子交换反应。     

对甲基苯胺与溴化铜配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解量热法及根据配位反应所设计的热化学循环,得到了配位反应的反应焓ΔrH     

量热法测定氯化铽甘氨酸配合物及其配离子的示准生成焓

采用具有恒温环境的反应量热计,在2 mol· L-1 HCl溶液中,分别测定[TbCl3·6H2O (s)+ 3Gly(s)]和配合物Tb(Gly)3Cl3·3 H2O(s)在298.15 K时的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到六水氯化铽和甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(298.15 K)=-6.247...     

高铁酸钙的K_(SP)~0常数和热力学函数的测定

借助紫外－可见分光光度计测定Ｃａ２＋（ａｑ）与ＦｅＯ４２－（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＣｈＦｅＯ４在２９８．１５Ｋ时的ＫＳＰ０ 常数和热力学函数△Ｈｆ０,△Ｇｆ０,Ｓ０分别为４．５３６ ｘ １０－９,－１０６７．８７ｋＪ．ｍｏｌ－１,－９２３．１７ｋＪ．ｍｏｌ－１,－３．４８Ｊ． ｍｏｌ－１．Ｋ－１．     

三元配合物Lu[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]生成反应的热力学

在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与LuCl3·3.63H2O反应制备了未见文献报道的三元固态配合物Lu[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化镥及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变;得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)和动力学参数(速率常数、表观活化能、频率因子和反应级数);通过合理的热化学循环,求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变.     

氯化血红素与牛血清白蛋白的作用及表面活性剂对其的影响研究

利用荧光光谱法研究了在水溶液和表面活性剂溶液中氯化血红素(hemin)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,用Stern-Volmer方程、Lineweaver-Burk方程及热力学方程对实验数据进行处理,得到了在不同的pH值、温度及表面活性剂溶液中的hemin和BSA作用的结合常数、结合点位数及热力学常数,在pH=7.00,T=303 K时的水溶液中,Ka=1.35×107,n=1.32,△G=-41.36 kJ.mol-1,△H=-51.45 kJ.mol-1,T△S=-10.09 kJ.mol-1,研究结果表明其猝灭作用为静态猝灭,作用力主要为氢键和范德华力.在实验条件下表面活性剂使实验体系在346 nm处的荧光峰兰移并且其强度有所降低.     

螺旋手性SWCNT的尺寸对赖氨酸分子手性转变反应的限域影响

采用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,研究了两种构象的赖氨酸分子限域在螺旋手性单壁碳纳米管内的手性转变机理.结构分析表明:纳米管管径越小,限域在其中的赖氨酸分子骨架形变越明显,手性碳上的氢原子与氨基上氮的氮原子距离越小.势能面计算表明,两种构象的赖氨酸分子限域在SWCNT(6,4)时,旋光异构反应决速步的吉布斯自由能垒分别是194.72和170.08kJ·mol~(-1),分别由质子从手性碳向氨基氮和质子从手性碳向氨基氮与氨基上的质子向羰基氧双质子协同迁移的过渡态产生的.与裸反应的此通道决速步能垒252.6kJ·mol~(-1)相比较有显著降低.两种构象的赖氨酸分子限域在SWCNT(6,4)内旋光异构反应的表观能垒分别是160.00和178.59kJ·mol~(-1).他们限域在SWCNT(7,4)内时,旋光异构反应决速步的能垒分别是238.28和217.18kJ·mol~(-1);限域在SWCNT(8,4)内时,旋光异构反应决速步的能垒分别是253.00和250.11kJ·mol~(-1).结果表明:螺旋手性单壁碳纳米管的孔径越小,对赖氨酸分子手性转变反应的限域催化作用越好;限域在SWCNT(6,4)内的赖氨酸分子构象1更容易旋光异构.     

AlCl3催化1,1,1-三甲基-2,2,2-三氯二硅烷裂解的理论研究

结合采用DFT（B3LYP）及二级微扰方法对AlCl3催化1,1,1-三甲基-2,2,2-三氯二硅烷裂解反应的机理进行了研究.通过计算数据结果表明,此裂解反应为放热反应,理论产率比较高.反应可以同时按2种通道进行,其中通道2反应较为容易,其3步反应的焓变依次为：ΔH1（86.963 kJ.mol-1）,ΔH2（-237.596 kJ.mol-1）,ΔH3（-127.568 kJ.mol-1）.通道2的各步正反应活化能数值表明,第3步为速控步,其正反应的活化能E3为214.913 kJ.mol-1.     

合成双(β-丁氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)的新工艺

探讨了采用新工艺--水相法合成双(β-丁氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)的合成条件．产品用IR光谱及元素分析表征,并用DTA技术比较了原料及产品的热性能．结果表明,选用30％Na2CO3,溶液,温度控制在60℃,在反应过程中保持反应液pH值为6～7,恒温反应6h后,所得反应产物中锡含量为13.63％,收率可达97.7％,经DTA检测得产品热分解温度为232℃．此外,经理论计算得产品分解反应表观活化能为307.53kJ·mol-1,比作为原料的酯基氯化锡的分解反应表现活化能(111.24kJ·mol-1)大196.29kJ·mol-1,说明所得产品的热性能优于酯基氧化锡．毒性检测结果表明双(β-丁氧甲酰乙基)锡二(巯基乙酸异辛酯)为低毒产品．     

P204萃取废电池中镍的工艺研究

利用P204作为萃取剂萃取分离废旧含镍电池中的Ni2 ,得出萃取分离的最佳工艺条件为:P204皂化率为30％;被萃取的含Ni2 溶液与P204-煤油混合液的体积比为1:1;P204的体积分数为30％;萃取振荡时间为1 min;萃取级数为一级．在此条件下,以P204和磺化煤油组成的有机相萃取分离效果较好．     

等温、等容化学反应平衡时平衡关系的讨论

通过对理想气体等温、等容反应系统等温方程与平衡常数的探讨,得出了-RTln Kc^θ=△rAm^θ（c^θ）的结论。将-RTln Kc^θ=△rAm^θ（c^θ）的结论用于过渡态理论,得到了选用不同标准态时对应的速率常数公式,也得到了不同活化能与活化热力学能、活化焓之间的关系式。通过对速率常数公式间的对比,给出了活化熵、活化热力学能、活化焓、活化亥姆霍兹函数和活化吉布斯函数在选用不同标准态时的区别。由上述结论及所得关系式,解释了由-RTln Kc^θ=△rGm^θ（c^θ）产生的矛盾,还分析了-RTln Kc^θ=△rGm^θ（c^θ）存在的原因及可用条件。