高含量钒钼钒磷杂多化合物的合成和性质研究

由于钼钒磷杂多化合物具有良好的催化性能,近年来这些化合物的合成和性质研究受到化学工作者的密切注意。迄今为止,已经合成出1—11个钒原子取代的钼钒磷杂多酸的钠盐,和1—6个钒原子取代的相应的杂多酸。现在我们合成了未见报导的、含有7、8个钒原子的钼钒磷杂多酸和它的铵盐,并对它们的性质进行了研究。我们采用分步加入原料,把反应温度控制在80°—90℃之间的方法合成了钼钒磷杂     

磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和分析

本文报导磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和元素分析法。对合成磷钒钼杂多酸的传统方法——乙醚萃取法作了改进,合成了传统法未能合成的 H_8PV_5M_(07)O_(40),其中三种杂多酸(n=1～3)的产量和文献值相比分别提高了185.7%、42.9%、483%,并通过元素分析,确证得到了较纯的产品。对磷钒杂多酸盐,在 pH=1～4、原料中磷、钒的摩尔比为1:11.8的条件下,制得了 Na_(12)PV_(13)O_(41)和Na_3PV_(14)O_(42),在酸度更高的条件下,合成了尚未见报导的 Na_6H_3PV_(14)O_(42)。同时,将磷钒钼黄分光光度法应用到杂多化合物体系,分析了磷和钒的含量,确定了它们的组成。     

杂多化合物研究 Ⅳ.钼钒磷杂多酸铵蓝的合成和性质

本实验用分步反应的方法,以不同的磷钼钒比,直接合成了三种1∶12系列钼钒磷杂多酸铵蓝,并详细考察了它们的生成条件。通过元素分析和电位滴定,确定阴离子的组成分别为:H_2[PMo_2~ⅤMo_9~ⅥVO_(40)]~(4-),H_2[PMo_2~ⅤMo_8~ⅥV_2O_(40)]~(5-)和H_2[PMo_2~ⅤMo_7~ⅥV_3O_(40)]~(6-)。根据电子光谱和X射线粉末衍射结果研究了它们的性质和结构,表明它们都属于具有Keggin结构的杂多化合物     

杂多化合物配位水的数量对环己烯环氧化反应的影响

以30%H2O2溶液为氧化剂,以六配位水和三配位水的铋钨杂多酸四丁基铵盐([(C4H9)4N]10[(MⅡ(H2O)3)2(WO2)2(BiW9O33)2]和[(C4H9)4N]12[(MⅡ(H2O))3(BiW9O33)2](M=Ni,Mn,Co))为催化剂,催化了环己烯环氧化反应,探索了杂多酸催化剂中配位水的数量对催化剂性能的影响.结果表明:H2O2(30%)与环己烯的物质的量比为3∶1,反应温度为80℃,反应时间为6 h,六配位水的铋钨杂多酸四丁基铵盐具有更高的催化活性.底物环己烯的转化率为58.9%,产物环氧环己烷的选择性大于等于99%.同时还对杂多酸催化环氧化环己烯的机理做了初步的探讨.     

Waugh-型锰钼杂多化合物的合成、表征和量子化学研究

利用还原法合成了Waugh-型锰钼杂多酸K3Na3[MnMo9O32].6H 2O,通过单晶X射线衍射,FT-IR、ESR光谱等手段对其结构和性质进行了测试和表征.其晶胞参数为:六方晶系,R 32空间群,a=b=1.5521(4),c=1.2417(6)nm,酌=120.00(1)°,V=2.5901(1)nm 3,Mr=1778.08,Dc=3.396g/cm,Z=3.采用半经验的EHMO法完成了量子化学计算.通过对轨道组成、能级、电荷、键序等数据的分析,说明了杂多酸阴离子的稳定性,解释了在弱酸性条件下该阴离子的有关的化学性质.     

丁基罗丹明B—铌钼杂多酸离子缔合物显色反应的研究

本文研究了基罗丹明B－铌钼杂多酸－聚乙烯醇体系的新高灵敏显色反应，在0．025－0．18mol/L硫酸溶液中，铌与酸铵形成铌钼杂多酸络合物，在聚乙烯醇存在下，在1．44－2．16mol/L硫酸介质中，铌钼杂多酸与丁基罗丹明B（BRB）形成离子缔合物，缔合物的最大吸收在580nm，表观摩尔吸光系数值为1．9×10^6，铌量在0－18ug/25ml符合比耳定律，用平衡移动法确定缔合物的摩尔比为Nb(V)：BRB＝1：3，可能的化学式为BRB3＋，[NbMo12O40^3-]，所提出的方法经合金钢和某些矿物中痕量铌的测定验证，结果较满意。     

Keggin结构杂多酸盐的缓蚀性能研究

通过静态、动态挂片失重法对Keggin结构钨、钼杂多酸盐的缓蚀性能进行了探讨、研究，结果表明杂多酸具有缓蚀性，其缓蚀效果优于其单一钼酸盐和钨酸盐的缓蚀效果，杂多酸盐是一类新型缓蚀剂。     

固载化PW_(12)/SiO_2催化剂及其催化合成DOTP的研究

用 1 2 -钨磷杂多酸和硅酸钠 ,通过凝胶法制备固载化杂多酸催化剂 PW12 /Sio2 ,并对所制备的催化剂进行了红外光谱、差热、电子能谱以及酸强度测定。以对苯二甲酸和 2 -乙基乙醇为原料 ,用自备的 PW12 /Si O2 催化酯化合成增塑剂对苯二甲酸二辛酯 ,通过正交化实验确定了最佳反应条件。     

固载化PW12/SiO2催化剂及其催化合成DOTP的研究

用12-钨磷杂多酸和硅酸钠,通过凝胶法制备固载化杂多酸催化剂PW12/SiO2,并对所制备的催化剂进行了红外光谱、差热、电子能谱以及酸强度测定.以对苯二甲酸和2-乙基乙醇为原料,用自备的PW12/SiO2催化酯化合成增塑剂对苯二甲酸二辛酯,通过正交化实验确定了最佳反应条件.     

P-Mo-V杂多酸在柴油氧化脱硫中的应用研究

用溶液法制备了Keggin型磷钼杂多酸及其掺杂产物P-Mo-V杂多酸。以双氧水为氧化剂,甲醇为军取剂,自制杂多酸为催化剂,对市售0#柴油进行了脱硫实验。结果表明,合成的Keggin型杂多酸在柴油氧化脱硫中都具有催化性能,提高了柴油的脱硫率,特别V^5＋掺杂量为2个原子时的脱硫率最高。     

Dawson结构磷钼钒酸在环己烷催化氧化中的应用

以Dawson结构的磷钼钒杂多酸为催化剂、 质量分数为30%的H₂O₂为氧化剂, 研究环己烷的催化氧化反应. 考察了钒含量、 温度、 催化剂用量、 过氧化氢用量及反应时间对环己烷氧化反应的影响, 并将其结果与以相应的Keggin结构磷钼钒杂多酸为催化剂时得到的结果进行比较, 表明在相同反应条件下, Dawson结构的磷钼钒酸的催化活性明显高于相应的Keggin结构的磷钼钒酸的催化活性.     

高含量钒的钼钒磷杂多化合物的合成及性质研究(Ⅱ)

本文报导了采用床式离子交换——冷冻分离和真空抽吸相结合的方法首次合成成功n=9.10的鉏釩磷杂多酸Hm[PMo_(12-n)V_nO_x]·XH_2O,采用分步加入原料——控制反应溫度的方法合成了未见文献报导的n=9.10,11的钼磷杂多酸銨盐(NH_4)m[PMo_(12-n)V_nO_n]·XH_2O。化学分析、电位滴定、热重分析确定了组成,进而考察了这些化合物的IR.UV光谱,X—光粉未衍射谱。初步讨论了它们的氧化还原性和热稳定性。     

活性炭固载磷钼钨杂多酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯的研究

采用在80~90℃的水浴中蒸发水分的方法,用活性炭对磷钼钨杂多酸进行了固载.并利用所制备的活性炭固载型磷钼钨杂多酸催化剂,探讨了邻苯二甲酸二辛酯的合成反应条件.考察了杂多酸固载化条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间、带水剂用量对酯化反应的影响.在优化条件下回流反应,邻苯二甲酸二辛酯的收率为92.2%,催化剂可重复使用.     

钢材中锑磷钼蓝光度法测定磷量的方法研究

该文介绍了用锑磷钼蓝光度法测定钢铁及合金中的磷量的方法.对于钢材及合金中磷元素的分析,在排除了硅、铬、砷等元素的干扰后,以锑磷钼蓝光度法进行显色反应,不仅回收率高,而且准确度、精密度高,方法简单快捷.     

固载化PW12／SiO2催化剂及其催化合成DOTP的研究

用12-钨磷杂多酸和硅酸钠，通过凝胶法制备载化杂多酸催化剂PW12/Sio2，并对所制备的催化剂进行了红外光谱、差热、电子能谱以及酸强度测定。以对苯二甲酸和2-乙基乙醇为原料，用自备的PW12/SiO2催化酯化合成增塑剂对苯二甲酸二辛酯，通过正交化实验确定随时随地佳反应条件。     

Keggin结构钼磷杂多酸／三聚苯胺掺杂材料的制备,表征及性质研究

以杂多酸Ｈ３ＰＷ１２－ｎＭｏｎＯ４０·ｘＨ２Ｏ（ｎ＝１,３）和三聚苯胺Ｈ２Ｎ－Ｎ－Ｎ－ＮＨ２为原料制备了钼磷杂多酸／三聚苯胺掺杂材料,用元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、Ｘ射线粉末射谱、热重分析等对此材料进行了表征,测定了其在不同有机溶剂（ＤＭＦ,ＮＭＰ〈ＣＨＣｌ３）中的溶解度,材料的荧光光谱表明,在３６６ｎｍ和８６３ｎｍ 处均有较好的荧光发射峰。     

磷钼杂多酸银盐催化合成醋酸异戊酯的研究

本文以磷钼杂多酸银盐为催化剂,对醋酸异戊酯的合成反应进行了研究,探讨了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间对酯产率的影响。结果表明：在异戊醇用量为０．２５ｍｏｌ的情况下,以环已烷为带水剂,用磷钼杂多酸银盐为催化剂,催化剂用量为 １．５ｇ,醇酸摩尔比为１：１．４,在回流温度下反应２小时后,再用分水装置反应１小时,酯产率达９２．８％。     

二氧化硅负载杂多酸铵催化苯液相硝化反应的研究

以正硅酸乙酯为硅源,调整钼酸铵、钨酸铵用量,采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载磷钼钨杂多酸铵盐催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行了表征,并以苯液相硝化反应为模型反应,初步评价了催化剂的苯硝化反应催化性能.结果表明,杂多酸铵具有典型的Keggin结构,而且表现出较强的苯硝化反应催化活性和100%单硝基苯选择性;钨含量的增大,可有效的增强催化剂的催化性能;催化剂可以重复使用,但使用5次后,催化活性相有所损失,导致催化活性下降.     

新型钼磷酸超分子化合物的合成和性质

首次合成了亚甲蓝的Keggin结构杂多酸超分子化合物 (MB) 3 [PMo12 O40 ]2 ·4H2 O和 (MB) 3 PMo11FeO40·5H2 O .用元素分析 ,IR ,Vis UV ,XRD和TG DTA等方法对标题化合物的结构和性质进行了研究 .结果显示 :杂多阴离子仍保持完整的Keggin型结构 ,有机阳离子与杂多阴离子以静电引力作用形成超分子化合物 ,具有良好的光致变色性能 ,其光致变色是由于钼离子与有机基团间发生了电子转移反应     

活性炭负载P-Mo-W杂多酸催化苯硝化反应活性的研究

以活性炭为栽体,采用浸渍法制备了负载磷钼钨杂多酸催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行了表征,并对其苯的催化硝化反应活性进行初步评价,考察了钼钨比、负载量、催化剂用量、反应时间等因素对硝基苯收率的影响.结果表明,活性炭负载后,催化剂仍保持了杂多酸的Keggin结构,并表现出较强的催化硝化反应活性,在适宜条件下,硝基苯收率可达到73.20 %.