化工原料及制药中间体中二苯胺亚硝化衍生的极谱法测定

报道一种经亚硝化后用极谱定量二苯胺的极谱测定方法。在０．２ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－０．０２５ｍｏｌ／ＬＨ＿２ＳＯ＿４－４×１０￣（－６）ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ＿２底液中，二苯胺的亚硝化产物有一良好的极谱还原波，峰电位为－０．６１Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），峰高与二苯胺浓度在２×１０￣（－７）～１×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ范围内有线性关系（ｒ＝０．９９９９）。     

钼－桑色素配合物的极谱波研究与应用

在ｐＨ２．１的硫酸－２．９６×１０－６ｍｏｌ／Ｌ桑色素－０．１７２ｍｏｌ／Ｌ氯酸钾底液中，钼在－０．４３Ｖ（ＳＣＥ）有一灵敏的极谱催化波，可用于测定微量钼．线性范围１．０４×１０－９～２．５０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，检出限１．８８×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ．　极谱催化波法直接应用于三氧化钨光谱标样中微量相的测定，方法简便，准确可靠。     

在阴离子表面活性剂存在下3,5-diCl-DMPAP分光光度法测定微量锌

在阴离子表面活性剂ＳＬＳ存在下，研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基酚（简称３，５－ｄｉＣｌ－ＤＭＰＡＰ）与锌反应的适宜显色条件．结果表明，在ｐＨ为６．０～１０．０范围内，锌（Ⅱ）与试剂形成１∶２的紫红色配合物．配合物的最大吸收波长位于５６５ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为１．２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，锌浓度在０～６．０μｇ／１０ｍＬ范围内遵守比尔定律．方法已用于地质化探样品和镁合金中微量锌的测定     

锗（Ⅳ）－槲皮素－溴酸盐体系极谱吸附催化波的研究

在醋酸盐缓冲底液中，锗（Ⅳ）能与槲皮素形成络合物，并吸附在汞电极上，在溴酸盐存在下，形成吸附催化波。使用单扫二阶导数极谱法时，锗浓度在６．０×１０￣（－８）～２．０×１０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ与峰高有线性关系，检出下限为２．０×１０￣（－８）ｍｏｌ／Ｌ．电活性络合物的组成为Ｇｅ（Ⅳ）：槲皮素＝１：３。平行催化反应的速率常数ｋ＝２．８ｘ１０￣６（ｍｏｌ／Ｌ）￣（－２）·ｓ￣（－１）。     

尿素－金属氯化物熔体的电导特性

测定了尿素—ＬｉＣｌ、尿素—ＮａＣｌ、尿素—ｋＣｌ、尿素—ＣｕＣｌ＿２、尿素—ＮｉＣｌ＿２、尿素—ＮａＣｌ—ＣｕＣｌ＿２、尿素—ＮａＣｌ—ＮｉＣｌ＿２熔体的电导率，研究了温度、浓度、碱金属离子大小对电导的影响。在所研究的温度范围内（１００～１３６℃），上述体系的电导率与温度成直线关系，尿素一碱金属氯化物熔体的电导率随阳离子半径增大而减少，且与阳离子半径平方的倒数成线性关系。尿素—ＣｕＣｌ＿２（０．１～１．０ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３））的电导率在０．８ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）附近出现最高点，在０．７４ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）氯化物浓度附近，摩尔电导的顺序是ＬｉＣｌ＞ＮａＣｌ＞ＫＣｌ＞。     

4－（8－氨基喹啉－5－偶氮）－苯磺酸钠的极谱行为研究

研究了４－（８－氨基喹啉－５－偶氮）－苯横酸钠（ＳＡＯＡＢＳ）的极谱行为。在０．０２ｍｌ／ＬＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ－０．３６ｍｏｌ／ＬＮＨ＿４Ｃｌ的缓冲溶液中，ＳＡＱＡＢＳ产生两个明晰的阴极化极谱波，其二次导数波的峰电位分别为－０．５２Ｖ和－１．３０Ｖ（Ｖｓ．ＳＣＥ）。用ＳＡＱＡＢＳ的第一个波作为定量分析的基础，其线性范围为１．０×１０￣（－６）～８．０×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ。氧不干扰ＳＡＱＡＢＳ的测定。还研究了ＳＡＱＡＢＳ的电极过程及反应机理。     

聚苯胺膜电极对CuCl_n~（－（n－2））的电极催化效应

首次发现Ｐ＿（Ａｎ）（ＣＩ￣－）膜电极对ＣｕＣｌ￣－（ｎ－２）的电催化效应，并估算了反应速率常数Ｋ＝０．８×ｌ０￣（２）Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｓ￣（－１）。     

吸附溶出伏安法测定水中痕量钴

介绍测定痕量钴的一种方法。在０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３·Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ和１．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ酸性铬兰Ｋ（ＡＣＢＫ）溶液中，Ｃｏ（Ⅱ）产生很灵敏的还原波，其峰电位是－０．５２Ｖ（ｖｓ、ＳＣＥ）．Ｃｏ（Ⅱ）的浓度在２．０×１０＾－８￣５．０×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ的范围内与峰电流成直线关系，检测限是５．０×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。这一方法用于测定水中痕量钴，结果令人满意。     

球形催化剂中钙的测定

本文利用钙离子选择性电极的高选择性，建立了在大量Ｆｅ￣（３＋）存在下测定钙的新分析方法。该法仪器简单、操作方便、快速，电极响应范围为Ｃａ￣（２＋）浓度在１．００Ｘ１０￣（－４）～１．００Ｘ１０￣（－２）ｍｏｌ．Ｌ￣（－１）之间，检测限为８．０Ｘ１０￣（－７）ｍｏｌ．Ｌ￣（－１）。对球形催化剂中钙的测定，回收率为８６．ｏ％～８９．ｏ％，ＲＳＤ为０．９０９％和１．０３％     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

磷钼杂多酸示波极谱法测定痕量半胱氨酸

本文研究了半胱氨酸在室温下与磷钼杂多酸的反应，产物在ｐＨ＝９．８的氨－氯化铵缓冲溶液中有一灵敏的导数阳极吸附波可用于半胱氨酸的定量测定。半胱氨酸浓度在１×１０￣（－８）ｍｏｌ／Ｌ～５×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ与导数波高有线性关系，检测限为５×１０￣（－９）ｍｏｌ／Ｌ。对混合样品中半胱氨酸的测定，回收率在９４．５％～９９．３％之间变化，相对标准偏差分别为０．４％和０．３％。     

磷酸盐及其结构类似物对文昌鱼酸性磷酸酶的影响

研究了磷酸盐（ＨＰＯ￣（２－）＿４）及其结构类似物钼酸盐（ＭｏＯ￣（２－）＿４），钒酸盐（ＨｖＯ￣（２－）＿４），钨酸盐（ＷＯ￣（２－）＿４）对文昌鱼酸性磷酸酶活力的影响及其抑制机理。实验结果表明：磷酸盐对文昌鱼酸性磷酸酶的抑制作用表现为竞争性抑制类型，而其结构类似物则是通过非竞争性抑制的方式抑制酶活力．抑制常数Ｋｉ分别为：磷酸盐：３．０×１０￣（－４）ｍｏｌ／Ｌ，钼酸盐：５．５×１０￣（－７）ｍｏｌ／Ｌ，钒酸盐：７．０×１０￣（－７）ｍｏｌ／Ｌ，钨酸盐：３．８×１０￣（－８）ｍｏｌ／Ｌ，用酸盐对酶活力呈时间抑制过程，表明该类似物可能通过氧化—还原这种新的抑制机理来抑制酶的活力。     

羟基铬交联蒙脱土的制备及物化性能的研究

本文以钠型蒙脱土（Ｎａ－Ｍｔ）为原料，以羟基铬聚合阳离子为交联剂制备出羟基铬交联蒙脱土（Ｃｒ－Ｍｔ）并对其物化性能进行研究。结果表明Ｃｒ－Ｍｔ的物化性能优于Ｎａ－Ｍｔ，ｄ＿（００１）值１．６～１．９ｎｍ，比表面积８０～１９０ｍ￣２·ｇ￣（－１），１．８～５．０ｎｍ的孔约占半数以上，表面总酸量为６．１×１０￣（－４）～６．５×１０￣（－４）ｍｏｌ·ｇ￣（－１）、阳离子交换量在９．０×１０￣（－３）～４２×１０￣（－３）ｍｏｌ／１００ｇ样，但其热稳定性有待进一步提问。     

催化光度法测定痕量钼──钼（Ⅵ）─盐酸联氨─苯胺蓝体系

拟定了测定痕量钼的新催化光度法，方法基于盐酸联氨还原苯胺蓝钼（Ⅵ）的催化效应。研究了溶液ｐＨ值、试剂浓度和干扰离子对反应速率的影响，讨论了催化反应的机理。在不同温度条件下，测定钼的线性范围是０．１～１．５ｍｇ·Ｌ－１，检出限是１．２×１０－２ｍｇ·Ｌ－１相对标准偏差是２．４％，催化反应的表现活化能是４４．７ｋＪ·ｍｏｌ－１．方法用于测定豆样品中痕量钼。     

锇─钼酸盐──碱性染料显色反应的研究

在聚乙烯酸（ＰＶＡ）存在下，锇与铅酸铵和碱性染料（罗丹明Ｂ，了基罗丹明Ｂ，耐尔蓝）形成离子缔合物，不同碱性染料所形成的缔合物服从比耳定律的浓度范围和摩尔吸光系数分别是：０￣１．２μｇ／２５ｍｌ和ε５７０ｎｍ＝２．６２×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１（罗丹明Ｂ体系），０￣１．０μｇ／２５ｍｌ和ε５７０ｎｍ＝２．８６×１０６Ｌ·Ｃｍ－１（丁基罗丹明Ｂ体系）；０～１．８μｇ／２５ｍｌ和ε５８５ｎｍ＝２．８１×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１（耐尔蓝体系）研究了三个显色体系的光度特性和３０多种共存离子的影响，方法用于一些催化剂和冶金产品中锇的测定，结果满意．     

钨的极谱波研究及钼精矿中钨的测定

在ｐＨ２．３的磷酸－１．１８×１０（－５）ｍｏｌ／Ｌ桑色素底液中，钨在－１．１４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）有一灵敏的极谱波，可用于微量钨的测定．线性范围４．３５×１０（－１０）～２．１８×１０（－８）ｍｏｌ／Ｌ，检出限４．１４×１０（－１１）ｍｏｌ／Ｌ．直接应用于钼精矿中钨的测定，方法简便快速，结果准确．     

新显色剂5－（4＇－氯－2＇羧基苯偶氮）绕丹宁与银的显色反应及其应用研究

在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｐＨ＝５．０～５．５时，新试剂Ｃｌ－ＲＡＣＰ与银生成配合物，其最大吸收波长为５００ｎｍ，配合物的配位比为１：２，表观摩尔吸光系数为１．１×１０￣５·Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。Ａｇ（Ⅰ）的浓度在０～２．０μｇ·ｍｌ￣（－１）范围内符合比尔定律。该法用于阳极泥和废定影中银的测定，结果较满意，相对标准偏差为１％。     

新试剂6-(2-羟基-4-二乙基氨苯偶氮)-2,3-二氢-1.4-酞嗪二酮的电化学发光研究

应用自制的ＥＣＬ－１型电致化学发光仪，对新试剂６－（２－羟基－４－二乙基氨苯偶氮）－２．３－二氢－１，４－酞嗪二酮（ＨＤＥＡ）在Ｎａ２ＣＯ３－ＮａＨＣＯ３缓冲介质中的电化学发光行为作了研究．结果发现，当介质ｐＨ值为 １０．５４时，在一定的实验条件下，施加 １．７Ｖ （ＶＳ．ＳＣＥ）三角波脉冲电压，体系的发光强度与ＨＤＥＡ浓度在５．０ × １０－９～１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，反应的检测限达１．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌ．     

曲马多PVC膜选择性电极的研制

介绍了一种曲马多ＰＶＣ膜电极。该电极以曲马多——四苯硼缔合物为电活性物质，线性范围为４．０＊１０￣（－５）—４．０＊１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ，检测下限为１．４＊１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ，斜率为５９．８ｍＶ／ｐｃ。电极在ｐＨ＝３．０－７．０之间对曲马多的回收率为９６．７％，电极被用于曲马多片剂和针剂中曲马多的含量测定，取得了较为满意的结果。     

银丝汞膜电极伏安法测定药品中头孢氨苄

本文以银丝汞膜电极为工作电极，在０．１０ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液中经１００℃水浴加热２０ｍｉｎ后，用线性扫描伏安仪制作ＣＥｘ的阴极还原曲线，其峰电位－０．７５Ｖ（ＶＳＡｇ／ＡｇＣｌ），浓度在２．０×１０－７～２．１０×１０－６ｍｏｌＬ－１；２．０×１０－６～２．０×１０－５ｍｏｌＬ－１范围内，峰高与浓度呈线性关系，其线性回归方程ｉ（格）＝１．２８６×１０６ｃ－０．１５０４（ｒ＝０．９９５８，ｃ：２．０×１０－５～２．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ）；ｉ（格）＝１．２３×１０６＋０．７８７０（ｒ：０．９９７３，ｃ＝２．０×１０－６～２．０×１０－７ｍｏｌＬ－１）．方法应用于胶囊中ＣＥｘ的含量测定并与药典法相比，结果基本一致．此外利用循环伏安等方法对其降解产物电化学行为进行初探，该体系属于准可逆吸附体系．