三聚磷酸铝的晶体结构和相变

用x一射线粉末衍射法和微差热分析法确定了三聚磷酸铝(AlH_2P_3O_10·2H_2O)的晶体点阵与空间群及其转变温度。AlH_2P_3O_10·2H_2O属正交晶系,空间群为Pz_(1/b)Z_(1/a)Z_(/m),D~9~2h,点阵参数:a=15.92A,b=8.884A,c=9.936A。AlH_2P_3O_(10)·2H_2O 168℃(?)AlH_2P_3O_(10)Ⅰ型 518℃(?)Al_4(P_4O_(12))_3D型。     

高氯酸二水·双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩-1,3-丙二胺合镍粉末衍射数据的指标化研究

本文报导了高氯酸二水·双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩-1,3-丙二胺合镍的合成,粉末衍射数据及精化的单胞参数.主要的结晶学数据为:[Ni(C_(15)H_(16)N_4O_2)(H_2O)_2)(ClO_4)_2.正交晶系,空间群Pnam 或Pna2_1,a=7.490(4)×10~(-10)m,b=15.510(11)×10~(-10)m,c=18.457(13)×10~(-10)m,Z=4,Dcal=1.790,Dobs=1.765,品质因子为15.7.     

亚硫酸盐和亚硒酸盐结构化学的研究Ⅱ——亚硒酸氢钠的晶体结构

亚硒酸氢钠晶体属单斜晶系,空间群为C_(2h)~6—I2/a,每个晶胞中合有16个{NaHSeO_3},晶胞参数如下:a=21.84(?),b=5.08(?),c=10.30(?),β=101°30′ 从Patterson函数P(uw)和P(vw)推引出Se原子的参数,再利用Fourier法,通过电子密度分布函数ρ(x,z)和ρ(y,z)的计算,并经过多次修正,得到现在的结果。 结构分析结果指出:(1)亚硒酸氢钠的晶体系由离子Na~+,(HOSeO_2)~-和[Se_2O_4(OH)_2]~(2-)组成,其化学式为Na_2[Se_2O_4(OH)_2]·2Na(HOSeO_2);(2)离子(HOSeO_2)~-的构型相当于结构式为;(3)离子[Se_2O_4(OH)_2]~(2-)的构型相当于结构式 为;(4)离子Na~+有两种O原子配位形式,其一相当于四面体形,另一相当于八面体形,(5)离子(HOSeO_2)~-和离子[Se_2O_4(OH)_2](2-)共同组成带状的氢键体系。     

含锡钨硅酸盐异构体的形成、结构和化学性质

合成了一种未见报道的β-型含锡钨硅酸盐K_5SiSnW_(11)O_(30)(OH)·12H_2O。经x射线粉末衍射并指标化,结果表明,该晶体属于正交晶系,a=19.1605,b=16.5783,c=12.5652,α=β=γ=90.00°,V=3991.33~3,D_(obs)=5.31g/cm~3,D_(calc)=5.36g/cm~3,Z=4,与β-K_4SiW_(12)O_(40)·9H_2O同形。经IR、UV、DTA、TG表征,证实它跟属于六方晶系的α-K_5SiSnW_(11)O_(39)(OH)·17H_2O有区别,是一种β-Kenggin型几何异构体。     

β二酮类合钴(Ⅱ)载氧体络合物载氧动力学的研究

研究了载氧体络合物二乙酰丙酮二水合钴(Ⅱ)乙醇溶液的载氧反应过程,实验结果表明,这是一个不可逆的载氧过程,只有其第一步可能是可逆的:〔Co(acac)_2·2H_2O〕_2+O_2(?)〔Co(acac)_2·2H_2O〕_2O_2(?)〔Co(Ⅲ)(acac)_2·H_2O·O_2·Co(Ⅲ)(acac)_2·H_2O]+2H_2O.推导了载氧动力学方程,计算了载氧反应表观速率常数及相应的活化能.     

亚硫酸盐和亚硒酸盐结构化学的研究Ⅰ——二亚硒酸三氢钠的晶体结构

单斜晶体NaH_3(SeO_3)_2的晶胞参数为α=5.90(?),b=4.82(?),c=10.19(?),β=91°20′。晶胞中含有2{NaH_3(SeO_3)_2}。密度的计算值和观测值各为3.22_4和3.21±0.01克/厘米~3。根据系统消光,晶体结构中存在着滑移面n。最后根据全部原子的坐标值肯定晶体的空间群为C_3~2—Pn。 根据Weissenberg图hOl上各衍射点的分布情况,可为结构在(010)面上的投影引出一个a′=5.94(?),b′=5.90(?),γ′=119°50′的假六方单位,投影的假二维空间群为p6m。假六方单位的a′=1/2(c-α),b′=α如图1中所示。Patterson投影P(u,w)肯定了图1中Se和Na原子的x,z坐标,而P(v,w)给出了它们的y坐标。从这些坐标值看来,晶体中的Se和Na原子系按空间群C_(2h)~5-P2_1/n分布。依靠上述重原子的坐标值并按空间群C_2h~5计算了电子密度分布函数ρ(x,z)和ρ(y,z)。计算结果指出,晶胞中的O原子系按空间群C_3~2分布。最后按空间群C_3~2对上述电子密度分布函数逐步进行修改,使O原子有了明确的表现,并取得了图2和图3中的结果。晶胞中各原子的坐标值按空间群C_3~2列于表2中。晶体结构示出于图4中。 晶体中三角锥形的分子SeO(OH)_2和离子[SeO_2(OH)]各相当于对称结构式 其中Se—OH=1.75—1.82(?),Se=O=1.66—1.69(?)(图5)。分子SeO(OH)_2和离子[SeO_2(     

HEDP与Sn(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)配位化合物的性质研究

本文报告[Sn(Ⅱ)(H_2O)C_2H_4P_2O_ ]·3H_2O和[Sn_2(Ⅳ)(OH)_4(H_2O)_2C_2H_4P_2O_7]·7H_2O两种配位化合物的制备并用莫斯堡尔谱、红外光谱、差热热重分析等方法研究它们的键性质和构型。 [Sn_2(H_2O)C_2H_4P_2O_7]·3H_2O的化学位移(δ)值和四极矩分裂(△E_Q)值与Sn_2P_2O_7、SnHPO_3的数值接近,从而可推测它的构型。[Sn_2(OH)_4(H_2O)_2C_2H_4P_2O_7]·7H_2O的莫斯堡尔谱说明该配合物中Sn(Ⅳ)是六配位的。同一构型Sn(Ⅱ)化合物的δ与△E_Q值之间存在着线性关系,这可用5s电子参加sp~3杂化的程度作解释。从这些配合物的红外光谱讨论了与Sn配位的HEDP电离情况,从差热热重分析讨论了这些配合物的热稳定性。     

二维超分子化合物[(3，5-diaba)(4，4′-bipy)_2(H_2O)]的合成和晶体结构

用Cu(Ac)_2.H_2O和3.5-cliaba(3,5-diaha=3,5-二氨基苯甲酸)、4,4′-bipy (4,4'-bipy=4,4联吡啶)在水—乙醇溶液中反应得到了1个超分子化合物|(3,5diaba)(4,4′-bipy)_2(H_2O)|.该晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶体学参数:a=0.96579(18)nm,b=1.7495(2)nm,c=1.5417(2)nm,β=107.191(2)°V=2.4886(7)nm~3,Z=4,Dc=1.288 g.cm~(-3),F(000)=1016,μ=0.087 mm~(-1) R_1=0.0555,ωR_2=0.0820.该化合物是由3,5-diaba、4,4′-bipy、H_2O通过氢键自组装而形成二维网状结构.     

(C_3H_5N_2)_2Na_8[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))_2]·33H_2O的合成及晶体结构

在pH=5.5和80℃下,Na_2WO_4.2H_2O,NaAsO_2.6H_2O,Co(NO_3)_2.6H_2O和咪唑的水溶液反应,得到了高产率的夹层型杂多酸盐(C_3H_5N_2)_2Na_8[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))_2].33H_2O单晶,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构.结果表明:该晶体属四方晶系,空间群P-421m,a=1.7191(10),c=1.6376(13)nm,V=4.840(5)nm3,Z=2,R1=0.0484,wR2=0.0714(I>2σ),杂多阴离子[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))2]10-具有C2ν对称性,Co2+的配位数均为5.讨论了(CHN)Na[{Co(HO)}WO(HO)(AsWO)].33HO的形成条件.     

二苯并-18-冠-6与AgNO_3加合物的晶体结构

标题化合物(C_(20)H_(24)O_6·AgNO_3·1/2C_4H_9OH·1/2H_2O)的晶体结构已通过X射线衍射确定。属单斜晶系,空间群为C_(2h)~5-P2_1/n,晶胞参数为:a=18.427(4)(?),b=14.079(2)(?),c=18.471(3)(?),β=93.56(3)°,V=4783(2)(?)~3,Z=8。结构通过帕特逊函数和付里叶函数求解,用块矩阵最小二乘修正,最后的偏差因子R=0.065(4908个I/σ(I)≥1.96的独立衍射)。冠醚的六个氧基本共面,并与Ag配位,Ag的第七配位为NO_3~-的O,平均Ag-O_(crown)为2.7(?),Ag-O_(NO_3~-)为2.5(?)。不对称单位中两个冠醚加合物通过一个H_2O和一个C_4H_9OH用氢键联接在一起。     

锑离子帽式修饰的α-Keggin结构杂多钼酸盐的合成、结构及性质研究

用钼酸钠、二氧化硅、二氧化锑做原料,在水热条件下合成了2种新的锑离子帽修饰的α-Keggin型多金属氧酸盐(HC_5H_5N)_3SiMo_5~ⅤMo_7~(Ⅵ)Sb_2O_(40) (1)和[Cu(C_(10)H_8N_2)_3](HC_5H_5N)[SiMo_5~ⅤMo_7~(Ⅵ)Sb_2O_(40)]·7H_2O(2)(C_5H_5N=吡啶;C_(10)H_8N_2=2,2′-联吡啶).通过元素分析、红外光谱和X射线衍射方法确定了2种化合物的结构.结果表明:化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=4.500 2(3)nm,b=1.401 48(9)nm,c=1.527 17(4)nm,β=103.579 0(10)°,V=9.362 6(10)nm3,Z=8,R_1=0.062 0,wR_2=0.136 2;化合物2属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=1.572 03(6)nm,b=2.171 07(9)nm,c=2.706 79(11)nm,β=94.659 0°,V=9.207 7(6)nm~3,Z=4,R_1=0.121 9,wR_2=0.163 4.     

4,4′-联吡啶桥联Ni、Co三维配合物的合成与结构

由 Ni( Cl O4) 2 · 6H2 O和 Co( Cl O4) 2 · 6H2 O分别与 4 ,4′-联吡啶、1 ,4 ,7-三氮杂环壬烷 ( tacn)反应 ,得到两种配合物 [Ni( 4,4′-bpy) 3( H2 O) 2 ]( 4,4′-bpy) ( OH) ( CH3OH) ( Cl O4) ( 1 )与 [Co( 4,4′-bpy) 3( H2 O) 2 ]( 4,4′-bpy) ( OH)( CH3OH) 2 ( Cl O4) ( 2 ) ( 4,4′-bpy:4 ,4′-联吡啶 ) ,并进行了元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等表征 .单晶结构数据表明 ,晶体 ( 1 )属于单斜晶系 ,空间群为 C2 /c,a=1 .7990 ( 9) nm,b=1 .1 4 2 ( 6) nm,c=2 .4 433( 1 2 ) nm,β=91 .936( 1 0 )°,V=5 .0 1 7nm3,Z=4 ,该配合物由 4 ,4′-联吡啶桥联过渡金属形成一维链状结构 .单齿配位的吡啶环上的未配位氮原子与配位水形成了氢键 ,将链连接成二维铁轨型结构 .此结构再通过未配位 4 ,4′-联吡啶、配位水、氢氧根之间形成的氢键而连接成三维网状结构 .未配位的 4 ,4′-联吡啶、甲醇、氢氧根离子、高氯酸根离子被包合在这种网络中 ,展示出一定的包合现象 .此外 ,未配位的 4 ,4′-联吡啶的吡啶环与配位的 4 ,4′-联吡啶的吡啶环之间存在 π-π相互作用 .晶体 ( 2 )与晶体 ( 1 )有相同的结构特性 ,晶体也属于单斜晶系 ,空间群为 C2 /c,a=1 .790 1( 1 7) nm,b=1 .1 5 0 7( 1 1 ) nm,c=2 .4     

羧基桥联的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成及性质初步研究

合成了二个新的一个分子中含有二个羧基桥联的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(HCOO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(1),[Cu(Phen)(CH_3COO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(2)和一个一分子中含有一个羧基桥和一个羟基桥的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu_2(OH)(C_2H_5COO)(Phen)_2]·(NO_3)_2·H_2O(3)以及单核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(CF_3COO)]·(NO_3)·H_2O(4)(其中 Phen 为2,9-=甲基-1,10-啡罗啉).通过元素分析,等离子光谱、红外光谱,TG 及 X-射线粉末衍射分析对四个配合物进行了初步表征,测定了它们的氧化还原电位及电导.通过分析讨论,确定了配合物中羧基的配位方式.     

[(n-Bu)_4N]_2(C_(20)H_(14)O_2)_2Mo_2O_7的合成与结构研究(英文)

标题化合物:C_(72)H_(100)Mo_2N_2O_(11),分子量为1361.49,三斜晶体,对称群为P1,a=1.0367(2)nm,b=1.0746(2)nm,c=1.6739(3)nm,n=103.89(3)°,p=102.86(3)°,r=92.59(3)°,V=1.7552(9)nm~2,Z=1,Dx=1.288Mgm~(-3),P(MoK_a)=4.032cm~(-1),F(000)=718,可观测的独立衍射点(I≥3e(1))有3115个,修正因子和权重修正因子分别为0.057和0.069。与配合物[(n-Bu)_4N]_2Mo_4O_(10)(OC_(10)H_6O)_2(OCH_3)_2和[(n-Bu)_3N]_2Mo_4O_(10)(OC_(14)H_3O)_2(OCH_3)_2进行比较,结果表明,外围取代基的变化可导致聚钼多酸配合中心基团聚和度的变化。     

新稀土三元化合物的合成和结构解析研究简报

一、Y_6Si_(2.5)S_(14)的合成及结构解析 (本工作曾在1982年6月“日本矿物学会昭和57年度总会及创立30周年,纪念会”上发表) 棕色柱状结晶熔点:超过1000℃晶系:六方晶系空间群:P6_3 晶格常数:a=b=9.756±0.002,c=5.6593±0.0008。二、La—Sb—S体系新三元化合物的合成及结构解析 (a)LaSbS_2·2H_2O(或LaSb(OH)_2S_2) 针状红色透明结晶,空气中稳定,300℃以上失水变色,但1000℃不熔化,密度4.99。     

一种新型的催化反应及其机理

通过对金属冠醚[Fe_6~Ⅲ(C_(12)H_9N_2O_5)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4]和[Fe_6(C_(12)H_8N_2O_5Cl)_6(H_2O)_4(CH_3OH)_2]反应体系的分析,认为水杨酸基双酰肼羧酸的酯化是一种新型的由金属冠醚自身进行的内部酯化反应,并将这种酯化反应定义为内部自催化反应.对于18-MC-6金属冠醚[Fe_6(C_(12)H_9N_2O_5)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4],在其内部自催化反应中,反应物为[Fe_6(C_(10)H_6N_2O_3-COOH)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4],其中主要配体(Z)-H_4shcpa具有羧酸基团(—COOH).作为酯化反应的功能基团—COOH,通过与铁离子的配位,再与具有活性的配位甲醇结合,生成酯化合物(Z)—H_3mshcp,最终得到内部自催化反应产物[Fe_6~Ⅲ(C_(10)H_6N_2O_3—COOCH_3)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4].其中,内部自催化反应的催化中心应是铁离子.     

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—5—吡唑啉酮(HPMBP)与金属离子配合物的结构研究——(Ⅲ).S_m(PMBP)_3·2H_2O的晶体结构

标题化合物通过S_m(NO_3)_3·6H_2O与HPMBP在碱性溶液中反应制得。晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.5057(5),b=1.4646(8),c=2.4315(9)mm,β=102.06(3)°,V=5.244mm_3,Z=4,R=0.097。     

四川北川老林包的埃洛石

北川埃洛石粘土,色白,质优而纯,由98%以上的埃洛石组成。通过普通显微镜、电子显微镜、X光、差热分析、红外光谱、化学分析法等研究和鉴定,均显示埃洛石的特征。埃洛石呈管状,管长0.5—0.7 μm,直径0.07 μm。Fe_2O_3,FeO,MgO,K_2O,Na_2O,CaO,MnO,TiO_2和P_2O_5之总和为0.486%,化学式为:(Al_(3.96),Ca_(0.03),Mg_(0.01))_4[(Si_(3.96),Al_(0.04))_4O_(10)](OH)_8·4H_2O。塑性指数为1.56。X射线是:10.048,4.462,3.389,2.571,2.508,2.361,1.484。差热曲线在130℃,590℃有吸热谷,975℃为放热峰。为工业利用提供了资料。     

三聚磷酸二氢铁的制备、性能及应用研究

本文以Fe_2O_3或Fe(OH)_3为原料与H_3PO_4(85％)反应,经中和、溶解和聚合,当P_2O_5/Fe_2O_3(R)≥5,T=250～280℃时,得非晶态三聚磷酸二氢铁(FeH_2P_3O_(10)·2H_2O),T>280℃时,得结晶态的FeH_2P_3O_(10)·2H_2O。FeH_2P_3O_(10)·2H_2O的脱水过程为, FeH_2P_3O_(10)·2H_2O是很好的无毒防锈颜料。     

二苯亚砜硝酸铒的晶体结构

二苯亚砜硝酸铒[Er(NO_3)_3·3(C_6H_5)_2SO]晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,α=12.276(4)A,b=9.835(2)A,c=32.477(7)A,β=90.22(2)°,Z=4。结构用重原子法解出,并用最小二乘法对结构参数进行修正,最后R因子为0.0465。九个氧原子围绕Er离子构成稍歪扭的“三帽三方稜柱”配位多面体。铒与配位氧之间的距离:Er—O_(DP50)=2.291A,Er—O_(NO3)=2.437A。