亚硫酸盐和亚硒酸盐结构化学的研究Ⅱ——亚硒酸氢钠的晶体结构

亚硒酸氢钠晶体属单斜晶系,空间群为C_(2h)~6—I2/a,每个晶胞中合有16个{NaHSeO_3},晶胞参数如下:a=21.84(?),b=5.08(?),c=10.30(?),β=101°30′ 从Patterson函数P(uw)和P(vw)推引出Se原子的参数,再利用Fourier法,通过电子密度分布函数ρ(x,z)和ρ(y,z)的计算,并经过多次修正,得到现在的结果。 结构分析结果指出:(1)亚硒酸氢钠的晶体系由离子Na~+,(HOSeO_2)~-和[Se_2O_4(OH)_2]~(2-)组成,其化学式为Na_2[Se_2O_4(OH)_2]·2Na(HOSeO_2);(2)离子(HOSeO_2)~-的构型相当于结构式为;(3)离子[Se_2O_4(OH)_2]~(2-)的构型相当于结构式 为;(4)离子Na~+有两种O原子配位形式,其一相当于四面体形,另一相当于八面体形,(5)离子(HOSeO_2)~-和离子[Se_2O_4(OH)_2](2-)共同组成带状的氢键体系。     

十钒酸与乙二胺加合物的晶体结构

合成所得的晶体属于空间群C_(2h)~6-C 2_1/c。晶胞参数a=20.264(?),b=17.209(?),c=10.548(?),β=103.603。2358个独立衍射数据由四圆单晶衍射仪进行收集,经诸项物理因子校正后,先由直接法得出所有钒原子的坐标参数。再由富里叶函数及差值电子密度函数导出全部非氢及氢原子的坐标。经若干轮块矩阵最小二乘法修正后,最终一致性因子R=0.065。结构分析表明:晶体中每个十钒酸的6个质子相应为三个乙二胺分子的6个N原子所俘获,从而成为全裸的十钒酸根;十钒酸根、乙二胺与结晶水之间则通过离子间作用力及氢键相联系。晶胞中所包含化学内容的确切成分为 4[V_(10)O_(28)]~(6-)·12[H_3~ NCH_2CH_2N~ H_3]·24H_2O     

α-二茂铁基邻氯苄基-β-氰乙基醚的晶体和分子结构

本文报告了C_5H_5FeC_5H_4CH(OCH_2CH_2CN)C_6H_4Cl晶体的结构。该晶体属单斜晶系,空间群为P2_(1/C)。晶胞参数为:a=9.753(3),b=24.175(11),c=7.634(3)(?),β=100.67(3)°。V=1768.8(?)~3,z=4,计算密度D_c=1.426gcm~(-3)。晶体在室温下用CAD4-四园衍射仪收集衍射强度数据(Mo K_α),用Patterson函数法解出Fe、Cl原子坐标,     

乙二胺四乙酸二钾盐的晶体结构

乙二胺四乙酸二钾盐的晶体属于空间群C_(2h)~5·晶胞参数:a=9.08(?),b=18.99(?),c=9.75(?),β=94°2·晶胞内含有4{K_2H_2[C_10N_2O_8]·2H_2O}。 由所收集的二千多个独立的衍射数据计算了三维帕特逊函数。根据由帕特逊函数导出的八个钾原子的位置,用最小值函数的图解重迭法成功地直接引出了绝大多数轻原子。结构最后用差值函数法确定少数轻原子的参数和进行修正,并得到电子密度函数p(x,y)、p(y,z)、p(x,z)的验证。 结构分析表明:EDTA分子对二个钾离子中的一个实行了弱螯合,采取了‘螯而不抱’的结合形式;分子构象介于非螯合的伸展构象与强螯合的顺式构象之间。 结构分析证实了N—H……O分子内氢键的存在。由于氮原子对质子的俘获和分子对质子的螯合作用,EDTA分子电离质子的机理得到了满意的说明。     

β—二茂铁丙酰氮丙啶的分子和晶体结构

本文报导用单晶X射线衍射仪测定β-二茂铁丙酰氮丙啶(C_5H_5FeC_5H_4C_2H_4CO·NC_2H_4)的晶体和分子结构。该晶体属正交晶系,P2_1Cn空间群,晶胞参数为a=5.792(7),b=7.588(9),c=30.491(8)(?),V=1340.4 (?)~3,z=4。Fe原子坐标用直接法和Patterson函数法定出,其他原子坐标以差值Fourier合成求得,经过最小二乘法修正,R因子为0.087。文中对分子的几何构型和氮丙啶环的排布方式作了讨论。     

6,6′—二喹啉醚水合物晶体的制备、性质及其结构

本文合成了标题化合物单晶体1.由元素分析、质谱及质子核磁共振谱确定其化学式为(C_9NH_6)_2O·H_2O;X射线衍射法测定了它的晶体及分子结构。该晶体属四方晶系,空间群为C_(2h)~6—I_(41)/a。晶胞参数a=10.581(1),c=25.819(3),z=8,Dc=1.334。结构用直接法解出,全矩阵最小二乘法修正,最终一致性因子R=0.036,Rω=0.035。晶体中,分子C—O单键旋转被冻结,分子处于能量最低的稳定构象。分子点群为C_2。     

无机微孔晶体BePO4—CJ19的合成与结构研究

采用水热晶化法合成出无机微孔晶体,命名为 BePO_4—CJ_(19),并培养出大单晶体.四圆 x 射线衍射结构测定表明该晶体分子组成为 Ca(BeO_1.5OH)(PO_1.5O),按国际惯例简写为 CaBePO_3OH,空间群为 P2_1/a,单斜晶系.晶胞参数 a=9.789(2)(?),b=7.661(1)(?),c=4.804(1)(?),β=90.02(1)°,晶胞体积为 V=360.29A~3.偏离因子与加权因子分别为 R=0.036,R_w=0.044,平行于(001)方向有规则的8元环和4元环微孔通道.     

三硫化四磷的晶体结构

P_4S_3晶体的空间群为D_(4h)~(16)-P2_1/b2_1/n2_1/m,每个晶胞中含有8个P_4S_3分子,正交晶胞3个晶轴的长度各为 a=13.64埃 b=10.56埃 c=9.62埃按照衍射谱中的系统消光,晶体的空间群亦可能为C_v~9-Pbn2_1。 从Patterson函数P(0,0,w)与衍射谱00l的强度数据中,可以得出晶体的空间群为D_(2h)~(16)与Hassel和Pettersen式的P_4S_3分子坐在结构中对称面上的工作假定以及原子的z坐标等,从而根据P(u,1/2,w_p),P(u,1/2,w_s),P(1/2,v,1/2-w_p),P(1/2,v,1/2-w_s),P(u,1/2,o)和P(1/2,v,1/2),其中w_p与W_s各为每一分子中由对称面联系着的一对P原子与S原子间的距离,以及P和S原子的共价半径、van der Waals半径等得出了各原子的x,y坐标。引得的试用结构最后又经Fourier投影ρ(x,y)与结构因子的计算得到肯定与修正。 在P_4S_3晶体中,分子系Hassel-Pettersen式的P_4S_3分子。本工作很可信服地肯定了这一点。键长与键角的近似值为P-P=2.25 A,P—S=2.06 A,P—S—P—103°。 本工作是作者在氮族元素硫化物结构化学方面进行的研究工作的一部分。     

钴—硫氰酸根与钠—苯并15-冠-5配合物的分子和晶体结构

配合物[Na(B15C5)(H_2O)]_2[Co(NCS)_4]的晶体属单斜晶系,空间群C_(2h)~2-P2_1/n,晶胞参数α=16.868(5)A,b=13.004(3)A,C=21.500(7)A,β=112.78°,Z=4.用重原子法解得配合物的结构,井用全矩阵最小二乘法对全部原子的坐标参数及其各向同性和各向异性温度因子进行修正,得最终的偏离因子R=0.085.研究表明,与钠离子配位的氧原子形成五角錐构型,并且钠离子处于锥底的冠醚孔穴之中。     

Na_5Ho(WO_4)_4晶体的生长、结构及光谱性质

用助熔剂缓冷法培养出化学计量比的发光单晶体Na_5HO(WO_4)_4。该晶体属四方晶系,I4_1/a空间群,晶胞参数为a=11.437(?),c=11.336(?),c/a=0.991。测定了该晶体室温下的反射光谱、激发光谱及荧光光谱。观察到Ho~(3 )离子的~5S_2—~5I_8跃迁的强黄绿色荧光发射。     

铜、镍、钴的铍氟酸盐水合物的晶体性质

铍氟酸根BeF4_4~=与硫酸根SO_4~=的原子数目和外层电子数目相等,相应离子半径相近,故二者的盐类性质和结构相似。本工作主要以CuBeF_4·5H_2O、NiBeF_4·6H_2O、CoBeF_4.6H_2O 与相应的硫酸盐水合物比较晶体性质。从BeSO_4·4H_2O 以氨水沉淀得Be(OH)_2,加HF、Cu(OH)_2或Ni(OH)_2或Co(OH)_2卽得铍氟酸盐。在一定温度下结晶得相应的水合物。铍氟酸盐水合物与相应硫酸盐水合物的颜色、光性符号、晶系相同;晶体外形,晶面角、轴率、X 射线粉末图及晶胞参数均极相似.证明属同晶结构。本工作进行了粉末图的指标化,从而得到晶胞参数及空间群.     

苯磺酸镍配合物的结构及催化性能研究

以C_6H_5SO_3H和NiCO_3·2Ni(OH)_2为原料,采用挥发法,在室温下合成了配合物[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2,通过红外光谱、X-射线单晶衍射和热重测定了[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2晶体空间结构和热稳定性.测试结果表明,[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,a=6.9646(9)?,b=6.2868(9)?,c=22.324(3)?,α=90°,β=93.917(2)°,γ=90°,V=975.2(2)?~3,Z=2,含有6个结晶水,且中心离子(Ni~(2+))并未与磺酸基发生直接配位.通过Biginelli反应为探针,考察了[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2配合物的催化性能.     

噻吩甲酰三氟丙酮合镧螯合物(TTA)_4LaQH的分子结构研究

题目所指化合物分子式为(C_8H_4O_2F_3S)_4La(C_9H_7N)H,分子量1153.37。晶体空间群ci—Pi,晶胞参数为α=19.752 A;b=12.361 A;c=10.988A;α=98.08°;β=98.95°;γ=99.61°。晶胞中有2个分子。由重原子法解出镧原子的位置,用加权Fourier综合解得粗结构。经块对角矩阵最小二乘修正,偏离因子R为0.073,加权偏离因子R.为0.103。本文对分子的结构特点进行了讨论。     

四硼酸铝钕晶体结构的测定

本文叙述四硼酸铝钕[N_dAL_3(BO_3)_4]晶体的结构分析。用计算机控制的四圆衍射仪(Nicolet—R_3型)测定的N_dAL_3(BO_3)_4晶体结构是属单斜晶系;晶体的空间群为C_2~4—C_c;晶胞参数a=7.2694A、b=9.3709A、c=11.1442A、β=103.348°、Z=4,块矩阵最小=乘修正给出的R=0.0551。钕原子,铝原子和硼原子分别占据氧八面体和三角体。钕离子之间以N_d—O—AL(B)—O—N_d的方式连接。N_d—N_d之间的距离为5.616A。最后对N_dAL_3(BO_3)_4的结构进行了讨论。     

α-K_3H_2SiW_9Mo_2VO_(40)·6H_2O的晶体结构

采用水溶液中酸化法,制得α-九钨二钼一钒硅酸钾晶体(α-K_3H_2SiW_9Mo_2VO_(40)·6H_2O).该晶体属六方晶系,空间群为P6_2,晶胞参数为:a=b=19.014A,c=12.459A,v=3902.13A~3,z=3,Dc=3.64g/cm~3.晶体内含有分立的α-SiW_9Mo_2VO_(40)~(5-)阴离子,其形状,大小类同于α-SiW_(12)O_(40)~(4-),后者的三个W原子为二个Mo原子和一个V原子取代.金属原子在十二个位置上无序分布.三个K原子和六个结晶水的位置得到确定.整个晶体构型与α-K_3H_2SiW_(11)VO_(40)·6H_2O十分相似,只有一个K原子的位置不同.     

含氮宾或卡宾的金属羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ——Fe_2(CO)_6(PhNCONPh)的合成和结构

Fe_2(CO)_6(PhNCONPh)簇合物是由[Et_3NH][HFe_3(CO)_(11)]和C_6H_5NCO在苯中反应获得。应用四园衍射仪测定了该簇合物的晶体结构。晶体学数据:C_(19)H_(10)O_7N_2Fe_2,空间群P2_1/n,a=8.5062(1),b=13.2752(1),c=18.9038(2)(?),β=98.96(2)°,Z=4和D_c=1.643gcm~(-3)。结构系用直接法解出,最后R 因子为0.031.结果表明,题目簇合物分子是由苯代脲基C_6H_6—N—C(O)—N—C_6H_5中的N 原子,分别和(OC)_3Fe—Fe(CO)_3中的两个Fe 原子键合而成。使各两Fe 与N 原子和一个C 原子形成变形的双三角锥构型。     

碱金属1δ-冠-6硫氰酸银盐的单晶合成与结构研究

本文报道K(C_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅰ)、Na(CI_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅱ)及NH_4(C_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅲ)的单晶合成、晶体学常数以及化合物(Ⅰ)的晶体结构测定结果,化合物(Ⅰ)属正交晶系,空间群为F_(?dd)(NO.43,非标准取向),a=8.833(2)b=27.926(2),c=35.508(6)(?),V=8 (?),Z=16,D_(obs)=1.62,D_c=1.65gcm~(-3),μ=13.3cm~(-1).化合物(Ⅰ)晶体中,Ag原子以3.562和5.271(?)两种距离交替排列于晶体学二重轴上,SCN~-则分别以单齿(S原子)和双齿(S原子和N原子)与相邻Ag原子交替形成(?)桥(?)“SCN”桥,因而构成无限的Ag_(2x)(SCN)_(4x)~x~(1/2)长链;K~+离子以离子一偶极力位于冠醚环中心,形成[K(Cl_(12)H_(24)o_6)]~+离子,后者通过K~+离子以静电力与Ag_(2x)(SCN)_(4x)~x~(1/2)链上SCN~-的N相结合.     

雪硅钙石族矿物在我国的发现及其研究

雪硅钙石(Tobermorite或Crestmorite)最早由Heddle(1880)发现于苏格兰Tobermory地方因而得名。J.D.C.McConnell(1954),H.D.Megaw(1956)等根据化学成分、晶胞大小对其晶体结构提出臆测,可能属D_2~5-C222_1空间群,a 11.3,b 7.33,c 22.6,Z=4,斜方晶胞,为层链状结构。结构式为Ca_5Si_6O_(16)(OH)_2·4H_2O。S.A.Hamid(1981)测定的亚晶胞a′5.586,b′3.696,c22.779,Z=2,结构式为Ca_(2.25)[Si_3O_(7.5)(OH)_(1.5)]·H_2O,空间群为Imm2,并认为可能的有序结构是单斜的,空间群为P2_1,a_m 6.69,b_m 7.39,C_m 22.779,γ123°49′,结构中有Si_3(O/OH)_9的链平行于b轴,Ca的配位数为7。     

⊿~(9(12))-Capnellene-8α,10β-diol的分子结构和晶体结构

从中国南海西沙群岛软珊瑚中分离出一种分子式为C_(15)H_(24)O_2的Capnellene衍生物,经X射线结构分析,证实为△~(9(12))-Capnellene-8α,10β-diol。它的晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12_1, α= 9.489(4),b=11.467(2),c=26.326(7)。每个晶胞中有8个分子。用直接法解结构,最后的偏离因子R = 0.088。对分子的绝对构型及分子间氢键进行了讨论。     

丹参缩酮内酯(丹参晶IX)的晶体及分子结构研究

题目所指化合物是从丹参中提取的一种天然化合物。分子式为C_(17)H_(16)O_3,分子量268.11,晶体空间群P2_12_12_1,晶胞参数a=25.931A,b=7.622A,c=6.770A晶胞中含4个分子。由MULTAN—78程序解出粗结构,经块对角矩阵最小二乘修正,偏离因子R为0.0643。本文对该化合物的晶体及分子结构进行了讨论,证实了缩酮内酯这样一种天然产物的新颖结构类型的存在。