相转移催化反应的研究——Ⅲ.季铵盐的结构与其催化性能的关系

选用了四种季铵盐作为相转移催化剂:三甲基苄基氯化铵,三乙基苄基氯化铵,三丙基苄基氯化铵,三丁基苄基氯化铵,应用于由邻硝基氯化苯合成邻硝基苯甲醚反应中,测定了它们的假一级反应速度常数和反应活化能,求得了反应的活化焓△H~+、活化熵△S~+和活化自由能△G~+。利用季铵盐所具有的有机和无机特性,研究了大小不同烷基的季铵盐相转移催化剂的结构与反应速度常数之间的关系,并且测得四种季铵盐在水-油两相中的平衡分配比。     

高收率苄基三乙基氯化铵合成工艺优化

该文研究了以氯苄和三乙胺为原料合成苄基三乙基氯化铵的工艺条件,考察了n(三乙胺)∶n(氯苄)、反应温度和反应时间等因素对反应的影响,通过正交实验优化了合成工艺条件.实验表明:n(三乙胺)∶n(氯苄)为1.0∶1.1,反应温度为84℃,反应时间为2h,苄基三乙基氯化铵收率99％以上.     

液—液相转移催化合成原甲酸三乙酯

提出了在相转移催化条件下,以氯仿、乙醇和氢氧化钠为原料合成原甲酸三乙酯的反应机理,研究了相转移催化剂、溶剂及碱的用量等条件对该反应的影响．在选用三丁基苄基氯化铵为催化剂、二苯醚为溶剂、氢氧化钠水溶液适当过量的情况下,利用梯度升温控制反应速度,使以氯仿为底物来计算的原甲酸三乙酯的收率达５６％．     

三乙基苄基氯化铵催化合成乙酸苄酯工艺研究

文章利用相转移催化剂三乙基苄基氯化铵（TEBAC）催化合成乙酸苄酯,最佳反应条件如下：氯化苄∶乙酸钠=1∶1.4,催化剂用量为9%,反应温度为98℃～102℃,反应时间为3 h,酯收率达88.8%.实验证明,三乙基苄基氯化铵催化合成对该酯化反应是高效、低成本和实用的方法.     

非甾体抗炎药中间体合成技术研究--N-苄基-N-(甲氧甲酰乙基)-3-氨基丙酸甲酯的合成

以苄胺和丙烯酸甲酯为原料,经相转移催化合成N 苄基 N (甲氧甲酰乙基) 3 氨基丙酸甲酯,引入相转移催化技术,以四氢呋喃(THF)为溶剂,三乙基苄基氯化铵(TEBA)为相转移催化剂,在不影响收率的情况下,缩短反应时间至3h为最优组合。另外考察了溶剂和相转移催化剂对反应的影响。     

以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂合成苄叉丙酮

利用苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂合成苄叉丙酮,以苯甲醛和丙酮为原料,丙酮过量,在稀碱的催化作用下,合成了苄叉丙酮。考察了相转移催化剂的用量、醛酮摩尔比、反应温度及反应时间等因素对苄叉丙酮产率的影响。实验结果表明,以相转移催化剂苄基三乙基氯化铵催化合成苄叉丙酮的较优反应条件为:苯甲醛0.1mol,n(苯甲醛):n(丙酮)=1:2,催化剂用量为2 g,反应温度为30℃,电磁搅拌作用下反应40 min,苄叉丙酮产率可达94.9%。     

肉桂酸苄酯的合成与研究

研究了以相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)、四丁基氯化铵(TBAC)、苄基三乙基氯化铵(TEBA)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)和十六烷基三甲基氯化铵(HTAC)合成肉桂酸苄酯的方法,考察了各种催化剂的用量和时间对反应及产品质量的影响;也可将肉桂酸制成肉桂酰氯,再与苄醇反应制得肉桂酸苄酯,讨论了物料配比和反应温度对反应的影响.     

在水-乙醇中1,3-环己二酮与醛的反应

以水－己醇为溶剂,在氯化三乙基苄基铵（ＴＥＢＡ）的催化下,以１,３－环己二酮和醛反应,合成了四酮类化合物。     

硝基苯基苄醚与2,4-二硝基苯基乙基醚的合成研究

以对－硝基酚与氯化苄、2，4－二硝基酚与乙基溴在二甲基亚砜溶剂中进行缩合反应，合成了对－硝基苯基苄基醚和2，4－二硝基苯基乙基醚。考察了不同反应条件下的反应结果，结果表明，在最佳条件下对－硝基苯基苄基醚和2，4－二硝基苯基乙基醚的收率分别为84.9%和72.3%。     

[CH_2N(C_2H_5)_3(?)NO_2]~ CI~-的制备

本文利用氯化苄在混酸作用下进行硝化得硝基氯化苄,然后用乙醇重结晶得纯净的硝基氯化苄。在乙酸乙酯作溶剂的条件下与三乙胺混和加热、回流、搅抖进行季铵化反应得到三乙基对(邻)硝基苄基氯化铵。此法比用乙腈作溶剂有以下优点:①反应过程中出现沉淀便于处理②产率较高③产物纯度较高。     

双(2-苯并咪唑基)乙烷的合成工艺研究

以邻苯二胺和丁二酸为原料,在多聚磷酸存在下微波辐射得到双(2-苯并咪唑基)乙烷,考查了原料配比、温度、反应时间等条件对产率的影响.结果表明:胺酸物质的摩尔比为2.2:1、酰化反应温度180℃、酰化反应时间3.5 h、微波辐射时间10 min是最适宜的反应条件,其产率可达50.0%.     

三维无机-有机杂化材料[Co(C_4H_4N_2)(VO_3)_2]_n的溶剂热法合成

以氯化钴、吡嗪和偏钒酸铵为原料,采用溶剂热法合成了一种三维网状无机-有机杂化材料[Co(C4H4N2)(VO3)2]n.对影响溶剂热反应的主要因素如反应温度、pH值、反应溶剂等进行了系统研究,确定了合成该化合物的较佳反应条件.同时还研究了不同的有机桥式配体吡嗪、2-吡嗪羧酸、4,4′-联吡啶和1,2-联(4-吡啶基)乙烷在钴钒体系中的作用.     

四氢萘的乙酰化反应研究

以1,2-二氯乙烷为溶剂,无水三氯化铝为催化剂,通过调整底物的投料比例、反应温度、反应时间以探索四氢荼与过量乙酰氯反应生成3,6-二乙酰基-1,2-二氢荼的最优反应条件.结果表明在AlCl3/CH2ClCH2Cl体系中,四种底物与乙酰氯以物质的量之比为1:3的比例投入,室温反应1h,是得到相应产物的最优反应条件.优化后...     

聚苯乙烯负载手性化合物的合成

介绍了-种简单而有效地制备聚苯乙烯负载手性化合物的新方法．以无水三氯化铝、1，2-二氯乙烷为催化剂和溶剂，在室温下利用N-邻苯二甲酰-L-谷氨酰氯与聚苯乙烯发生傅-克酰化反应，合成了聚苯乙烯负载的手性化合物，并通过FT-IR和元素分析对产物进行了表征．     

磷石膏溶剂法制备硫酸钾工艺研究

对磷石膏和氯化钾制备硫酸钾的溶剂法工艺进行了研究。考察氨溶液条件下反应系统的工艺条件,针对其中反应温度低、氨水质量分数高,研究确定了适宜的有机溶剂对其进行改进。实验结果表明,工艺条件得到明显改善,反应转化率进一步提高。该工艺过程简单,操作条件温和,溶剂易于回收循环使用,产品质量符合有关国家标准。     

含氮膦配体有机无机磷酸锆—钯络合物催化合成苯乙酸

首次将含氮膦配体有机无机磷酸锆钯络合物应用于羰基化反应,结果表明,该类催化剂能使苄氯常压羰基化反应顺利进行,苯乙酸收率25．5％～70．2％,且具有重复使用性能．并考察了温度、溶剂、减中和剂及相转移催化剂对苄氯羰基化反应的影响．     

氯化铁催化邻炔基苯甲酸酯环化反应合成异香豆素

以12,-二氯乙烷为溶剂,氯化铁能有效催化邻炔基苯甲酸酯环化反应合成3-取代的异香豆素.考察了催化剂种类及用量和反应温度等因素对产率的影响,研究了不同结构底物对反应的容忍性.通过熔点测定、GC-MSI、R和NMR等手段对产物进行分析检测,表征了产物的结构.实验结果表明:当催化剂FeCl3的用量为50 mol%,以1,2-二氯乙烷作溶剂,在反应温度80℃的最佳条件下,邻苯乙炔基苯甲酸酯环化反应合成3-苯基异香豆素的产率高达96%.通过取代基对环化反应的影响研究发现,苯环上和炔烃上的官能团都不会影响反应的发生,尤其是底物的苯环上具有吸电子基团的产率要明显高于供电子基团,反应底物的适应范围比较广泛.该催化体系具有操作简单、价格低廉、选择性好等优点.     

含羧基侧基的聚芳醚酮树脂的合成与表征(Ⅱ)

以1，2，4－苯三甲酰氯（TMAC）、对苯二甲酰氯（TPC）和二苯醚（DPE）为单体，通过亲电缩聚反应合成了系列含羧基侧基的聚芳醚酮酮辚共聚物，并用IR、DSC、WAXD等方法对其进行了分析表征，结果表明：TMAC摩尔一小于30％时可制得结晶聚合物，随着主链中TMAC含量的增加，共聚物的Tg、Tm、结晶度逐渐下降，但仍具有良好的耐热性和耐溶性。     

室温离子液体在不同溶剂中的电导率研究

制备并研究了溴代1-丁基-3-甲基咪唑（[bminm]Br）、[bmim]Br-AlCl₃、[bmim]Br-FeCl₃离子液体[bmim]Br-AlCl₃、[bmim]Br-FeCl₃在不同的溶剂水、乙醇、乙酸中的电导率,发现离子液体在不同的溶剂中的电导率相差很大,其顺序为κa（水作溶剂）>κb（乙醇作溶剂）>κc（乙酸作溶剂）.相同温度下离子液体的电导率随浓度的增大而增大,相同浓度下电导率随温度的升高而增大,且在同温同浓度下水为溶剂时κ[bmim]Br-FeCl₃＜κ[bmim]Br-AlCl₃,乙醇、乙酸为溶剂时结果为κ[bmim]Br-FeCl₃＞κ[bmim]Br-AlCl₃.     

阳离子单体DEDAAC的新法合成研究

针对阳离子单体二乙基二烯丙基氯化铵(DEDAAC)的常规合成过程副反应多、步骤多、转化率很低的问题,分析了胺与卤代烃之间亲核取代反应机理,给出了有利于生成季铵盐的操作步骤,探讨水和乙醇作为溶剂、反应条件及原料配比对反应的影响。结果表明:采用醇-水混合溶剂体系,既有利于亲核反应的进行,又有利于体现在均相状态下反应;采用接近中性的反应介质环境,避免了副反应氯丙烯的水解和保持亲核试剂仲胺和叔胺的反应活性;采用密闭微压反应操作,在较高的温度下实现了快速反应。文中采用“一锅煮One Pot Reaction”新工艺合成DEDAAC,中间物不用分离,大幅缩短了反应时间,转化率达95%。