含吡啶环系内脂型氮杂缰绳冠醚的NMR

氮杂缰绳冠醚是一种新型冠醚,它既有简单单环冠醚的动态性质,又有窝穴体分子的三维键合特征,进一步提高了其络合能力及配位选择性。迄今,含吡啶环系内脂型氮杂缰绳冠醚的NMR研究还未见报道。我们在对含吡啶氮杂缰冠醚的结构和性质进行探讨的基础上,     

新型氮支套索冠醚的合成及络合阳离子的电导特征

以苯氧乙醇为起始剂合成了两种新型氮支套索冠醚：N-苯氧乙基单氮杂-18-冠-6（18CE）与N-苯氧乙基单氮杂-15-冠-5（15CE），通过红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱和元素分析表征了新冠醚及其中间体的结构，测试了18CE与15CE络合阳离子对溶液电导率的影响。     

二氮和四氮大环内酯的合成

在冠醚分子中引入其它杂原子或活性基团,有可能改善冠醚的某些性能,例如内酯冠醚与某些金属离子络合时,分子中的酯羰基也参与了配位.作者曾合成功一些N—取代的含氮大环内酯,发现它们对金属离子和水分子有配合行为.本文报道两个具有对称结构的对甲苯磺酰基侧链的二氮和四氮大环内酯的合成,其合成路线如下:     

氮支套索冠醚：V.N—氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究

研究了一种新的氮支套索冠醚侧链上氨基的保护和脱保护基方法，结果表明，由过量乙二胺与对甲苯磺酰氯反应得到了单保护乙二胺（Ｎ－对甲磺酰基乙二胺４ａ）经Ｎ－烷基化环化反应，然后在氢化铝锂存在下脱除保护基，即可制得最佳产率的Ｎ－（２－氨基乙基）单氮杂－１２－冠－４（１）。     

氮杂冠醚聚合物／二乙基锌催化酮硅氢加成反应

利用环氧氯丙烷,不经过预先聚合,直接与三乙醇胺反应,制得交联的氮氧杂冠醚型聚合物．研究了这类聚合物与二乙基锌配位催化酮的硅氢加成反应．结果表明,该催化剂对芳香酮硅氢加成反应具有优异的催化活性．     

硝酸铕与氮杂冠醚配合物的伏安行为

用循环伏安法研究了硝酸铕与氮杂冠醚配合物在不同质子惰性溶剂中的电化学行为结果表明，溶剂介质和冠醚的结构对铕与冠醚配合物的氧化还原反应有显著影响     

一种新型硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物的合成与配合性能

在普通杯芳烃中引入硫、氮原子可以改善普通杯芳烃的配合性能.在弱酸的催化下,使用硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物3与芳醛衍生物4反应, 高产率地合成了新型的含酰胺和席夫碱单元的硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物5,所合成的新化合物的结构经1H NMR、元素分析、ESI-MS等证实.同时探讨了新型硫杂杯[4]芳烃衍生物5与系列α-氨基酸的配合性能,结果表明所合成的硫杂杯芳烃冠醚对氨基酸分子表现出有效的配合能力和选择性.     

三类双取代氮杂冠醚配合物的概述

该文简要概括了含双取代氮杂冠醚配体L-（C8H8O）2、L-（C7H6NO2）2和L-（C7H6NO3）2的配合物的合成和结构（L=1,4,11,14-四氧杂-5,6：19,20-二苯-8,17-二氮杂-环二十烷）。在含以上配体的约十四中配合物中,L上的氮原子均与过渡金属离子或稀土金属离子配位。     

二苯并四氧二氮环醚及其稀土配合物合成与荧光性质研究

合成了二十员大环双氮杂冠醚：2，3，l6，l7—二苯—l，8，ll，18—四氧—5，14—二氮杂环二十烷及其7个与稀土硝酸盐(RE^3 ＝La^3 ，Sm^3 ，Eu^3 ，Gd^3 ，Tb^3 ，Dy^3 。Yb^3 )所形成的1：2(M：L)型固体配合物，并经过红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析等方法对配合物进行了表征．结果表明，配位是通过配体中的C—O-C进行的，而Ar—O-C未参与配位，同时含2分子配位水．对Sm(Ⅲ)，Eu(Ⅲ)，Tb(Ⅲ)，Dy(Ⅲ)的配合物进行了荧光光谱测定，所有配合物均有较强的荧光强度，其中Tb(Ⅲ)的配合物荧光强度最高，表明该新双氮杂冠醚配体三重态的能量与Tb(Ⅲ)的振动能级最为匹配．     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯并-1δ-冠-6络合物的合成

冠醚类环状结构的配位体与重氮正离子形成络离子时,络合效应能增强重氮离子的稳定性,并能增大重氮盐在非极性溶剂中的溶解度.这种络合效应为重氮盐的有机反应创造了更为有利的条件.近十年来,人们合成了一系列的对位取代苯重氮盐的冠醚络合物,并对这类络合物的稳定性、电子结构以及它们在非极性溶剂中的溶解性及其机理进行了大量的研究.本文的工作是为了开展重氮盐冠醚络合物的电子结构及其稳定机理,合成了联苯双重氮氟硼酸盐二苯并—18—冠—6络合物.该络合物尚未见文献报道.     

La1+zBa2-zCu3Oy相的形成、固溶度及La对Ba的替代

对Ｌａ１＋ｚＢａ２－ｚＣｕ３Ｏｙ相的形成,固溶度和Ｌａ对Ｂａ的替代进行了系统研究,以期获得制备具有更高Ｔｃ的超导体的最佳条件。表明Ｌａ１＋ｚＢａ２－ｚＣｕ３Ｏｙ在空气中固溶度为０．２０－０．７０,Ｎ２中为０。在空气中合成Ｌａ１＋ｚＢａ２－ｚＣｕ３Ｏｙ时,Ｌａ能替代Ｂａ,但Ｂａ并不能替代Ｌａ,空气和Ｏ２有利于Ｌａ对Ｂａ的替代,但当在Ｎ２中合成Ｌａ１＋ｚＢａ２－ｚＣｕ３Ｏｙ时,Ｌａ对Ｂａ的替代受到抑制     

Ba 掺杂和烧结温度对 Sr4V2O9：Eu3＋（5％），Ba2＋（x％）光学性质的影响

采用水热和烧结的方法制备系列Sr4 V2 O9：Eu3＋（5％）,Ba2＋（x％）（x＝0,5）粉末样品。用X射线衍射和荧光分光光度计对样品的结构和光学性质进行了研究。研究结果表明Ba掺杂能提高样品的发光强度,而烧结却降低发光强度。随着烧结温度的增加,Eu离子周围的晶格畸变,导致 Eu离子的磁偶极跳跃减弱并消失。     

Sr3AlO4F晶体中掺杂Ba2+,Ca2+离子占据不同Sr2+格位倾向性的第一性原理研究

通过比较第一性原理计算总能量得出碱金属离子Ba2+和Ca2+取代占据氟氧化物晶体Sr3AlO4F中两种不同Sr格位时,Ba2+倾向占据10配位的Sr(1)位,而Ca2+倾向占据8配位的Sr(2)位,与实验分析结果一致.基于上述优化结构,通过键价求和计算和畸变指数分析,得出Sr3AlO4F中Sr(1)格位离子严重未饱和成键,倾向于被较大Ba2+离子取代占据;而Sr(2)格位离子略微过饱和成键,倾向于被较小Ca2+离子取代占据.     

Synthesis of new bis-diphenyl-22-and diphenyl-11-membered ring N-pivot lariat crown ethers

Bis-diphenyl 22 and 11-Membered Ring N-pivot lariat Crown Ethers^[1,2] were prepared by one step reaction of 2,2′-dihydroxy-diphenyl with N-tosyl-diethanolamine ditoskylate in DMF at refluxing temperature under N₂, Using anhydrous potassium carbonate as condensing agent, respectirely. The tosyl group of (1,2) were removed by treatment with 40% HBr in AcoH in the presence gf a large amount of phenol to give correspondence crown ether compounds (3,4). New N-pirot lariat crown thers (5,6) were prepared by one step reaction of (3) with RBr (R=?CH₂CH=CH₂, ?CH₂(CH₂)₁₄CH₃) in CH₃CN at, refluxing temperature under N₂, Using anhydrous K₂CO₃ as condensing, agent. New N-pivot lariat croon ether(7) were prepared by one step reaction (4) withn-bromohexadecane in CH₃CN at refluxing temperature under N₂, Using anhydrous potassium carbonate as condensing agent. New compounds (1,3,5,6,7) were characterized by IR,¹H NMR, Ms and elemental analysis.     

Synthesis and optical properties of turquoise- and green-colored brownmillerite- type Ba2In2-x-yMnxAlyO5+x codoped with manganese and aluminum

Brownmillerite-type oxides Ba₂In_2-x-yMn_xAl_yO_5+x (0 ≤ x ≤ 0.6, 0 ≤ y ≤ 0.5) were prepared at 1300°C through solid-state reaction. X-ray diffraction (XRD) analysis showed that the structure symmetry evolved from orthorhombic to cubic with increasing Mn and Al contents. When y was greater than 0.3, peaks associated with small amounts of BaAl₂O₄ and Ba₂InAlO₅ impurities were observed in the XRD patterns. When substituted with a small amount of Mn (x ≤ 0.3), the Ba₂In_2-x-yMn_xAl_yO_5+x samples exhibited an intense turquoise color. The color changed to green and dark-green with increasing Mn concentration. UV–vis absorbance spectra revealed that the color changed only slightly upon Al doping. The valence state of Mn ions in Ba₂In_2-x-yMn_xAl_yO_5+x was confirmed to be +5 on the basis of X-ray photoelectron spectroscopic analysis. According to this analysis, the intense turquoise color of the Ba₂In_2-x-yMn_xAl_yO_5+x samples is rooted in the existence of Mn5+; thus, the introduction of Al does not affect the optical properties of the compounds.     

Ba2＋掺杂 Y0．75Bi0．15Sm0．10VO4荧光粉的发光性质

采用固相法制备Ba2＋掺杂Y0．75 Bi0．15 Sm0．10 VO4荧光粉粉末样品．用X射线衍射和荧光分光光度计对样品的结构和光学性质进行了研究．结果表明：Ba加入并没有改变样品的晶体结构，但大大提高了荧光粉的发光强度．相关机理在文中给出了解释．     

PZT掺杂Ba(Cu1/2W1/2)O3的压电陶瓷的性能研究

采用固相合成法制备了(1-xmol％)PZT—xmol％Ba(Cu1／2W1／2)O3三元体系压电陶瓷，研究了三元体系内Ba(Cu1／2W1／2)O3的掺杂比例x对材料的压电性能和介电性能的影响；讨论了Ba^2 、Cu^2 、W^6 离子对PZT压电陶瓷进行改性的作用机理；通过XRD和SEM测试手段，分析了物相组成和微观结构与材料性能的关系，发现合成的PZT材料均为钙钛矿结构，显微分析表明晶粒发育良好，其尺寸大约在3．5μm之间；实验结果表明，配方为0．95PZT-0．05Ba(Cu1／2W1／2)O3压电陶瓷的d33可达605pC／N，材料的机电耦合系数Kp约为0．4，材料机械品质因数均低于100，但相对介电常数εr由544提高到1400。     

若干稀土钒酸盐中Eu^3＋和Dy^3＋的发光性质

本文报道在酸盐ＬｎＶＮｂ２Ｏ９,Ｂａ２ＬｎＶ３Ｏ１１和ＹＰｘＶ１－ｘＯ４中Ｅｕ＾３＋和Ｄｙ＾３＋的发生性质。实验结果表明,Ｅｕ＾３＋的红橙比和Ｄｙ＾３＋的黄蓝比与钒酸盐中稀土离子的格位对称性,被取代离子Ｌｎ＾３＋的电荷半径比及邻近元素的电负怀有关。     

Ca^2＋掺杂对PTCR元件电性能的影响

研究了Ｃａ＾２＋取代Ｂａ＾２＋后对ＰＴＣＲ材料电性能的影响，发现随着Ｃａ＾２＋含量的增加，ＢａＴｉＯ３系ＰＴＣＲ样品的平均晶粒直径单调下降，耐电压性能单调上升。Ｃａ＾２取代量在一定范围内，常温电阻率变化不大，但超过一定值后，常温电阻率急剧上升，这种现象与晶界缓冲效应有关。