稀土果糖—高氯酸及稀土—果糖—硼酸配合物的研究

首次合成了镧（Ｌａ）、镨（Ｐｒ）、钕（Ｎｄ）、钐（Ｓｍ）、钆（Ｇｄ）的果糖－高氯酸固体配合物以及Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ和Ｅｕ（铕）的硼酸－果糖配合物．利用化学分析,ＩＲ,１ＨＮＭＲ,ＵＶ和热谱等物理化学手段对这两系列共１１个配合物的组成和成键情况进行了表征,并对它们的某些物理化学性质进行了研究．结果表明：稀土－果糖－高氯酸配合物的组成为：ＲＥ３（Ｃ６Ｈ１１Ｏ６）５（ＯＨ）２（ＣｌＯ４）２３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ）;稀土－果糖－硼酸配合物的组成为：ＲＥ（Ｃ６Ｈ１２Ｏ８Ｂ）２Ｃｌ２ＣＨ３ＯＨ,（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ）．     

1，4－双（1′－苯基－3′－甲基－5′－氧代吡唑－4′－基）丁二酮－〔1，4〕萃取稀土的研究

在硝酸介质中，研究了１，４－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）丁二酮－〔１，４〕（Ｈ２ＢＰＭＰＢＤ，记为Ｈ２Ａ）的氯仿溶液对ＲＥ３＋（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｇｄ，Ｙ，Ｄｙ）离子的萃取平衡．用斜率法和等摩尔系列法确定了萃合物的组成为ＲＥＢＰＭＰＢＤ·ＨＢＰＭＰＢＤ，测定了其半萃取ｐＨ值和萃合反应的热力学函数     

镍取代型钼硅杂多蓝稀土盐的合成和性质研究

合成了六种过渡金属Ｎｉ取代的钼硅杂多蓝稀土盐配合物,Ｌｎ２Ｈ２「ＳｉＭｏ１１Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」·ｎＨ２Ｏ（其中Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ）,通过ＩＲ、ＵＶ、极谱、循环发、ＴＧ－ＤＴＡ、ＥＳＲ、＾Ｔ２９ＳｉＮＭＲ、ＸＰＳ、磁化率等对杂多蓝进行了表征,实验结果杂多酸盐还原为杂多蓝后,基本结构发生轻微畸变,Ｎｉ＾２＋及Ｌｎ＾３＋未参与还原过程。     

稀土单硫代二苯甲酰甲烷配合物的XPS研究

测定并研究了单硫代二苯甲酰甲烷（ＨＴＤＢＭ）及其稀土配合物Ｌｎ（ＴＤＢＭ）４［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＨ］Ｈ（Ｌｎ＝除Ｃｅ、Ｔｍ外的Ｌａ－Ｌｕ）的光电子能谱（ＸＰＳ）。结果表明：Ｌｎ３＋离子通过Ｏ原子和Ｓ原子配位形成螫合物，Ｌｎ—Ｏ键和Ｌｎ—Ｓ键均具有一定程度的共价性；从Ｌａ到Ｌｕ，配位键的离子性逐渐增强；观察到Ｌａ３＋配合物３ｄ５／２具有伴峰现象。     

稀土锌钨杂多配合物的合成与物性研究

合成了ＬｎＬ和ＬｎＬ２（Ｌ代表配体）型镧系锌钨杂多配合物，Ｋ１１Ｈ６〔Ｌｎ（ＺｎＷ１１Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ），Ｋ７ＬｎＺｎＷ１１Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ），通过元素分析，ＩＲ，ＸＰＳ，磁性质及电化学测定，对稀土锌钨杂多配合物进行了表征．     

Keggin结构钼硅稀土杂多蓝的合成及性质研究

合成了钼硅稀土二电子、四电子杂多蓝ＬｎＨ３〔ＳｉＭｏ１０＾ＶＩＭｏ２＾ＶＯ４０〕·１２Ｈ２Ｏ和ＬｎＨ５〔ＳｉＭｏｇ＾ＶＩＭｏ４＾ＶＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ,其中Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ,通过ＩＲ,ＵＶ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＸＰＳ,ＥＳＲ磁化率等对杂多蓝进行表征。结果表明,杂多酸盐还原为杂多蓝后,结构上发生了轻微的畸变。     

RECl3与丙氨酸配合行为的半微量相平衡研究

用半微量相平衡法研究了ＲＥＣｌ３－Ａｌａ－Ｈ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｄｙ，Ｙｂ）在２５℃及全浓度范围内的溶度性质。结果表明每个体系中分别形成两种不同配比的配合物。在相平衡结果指导下，合成了ＲＥ（Ａｌａ）＿３Ｃｌ＿３·３Ｈ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，ＲＥ（Ａｌａ）＿２Ｃｌ＿３·ｎＨ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝３；ＲＥ＝Ｈｏ，Ｙｂ，Ｙ，ｎ＝４）和ＲＥ（Ａｂ）Ｃｌ＿３·６Ｈ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｙｂ，Ｙ）。发现了ＲＥＣｌ＿３与丙氨酸形成配合物的“三分组”规律。     

Dawson结构稀土磷钼钨杂多化合物的合成及表征

用嵌入改性法合成了１０种通式为Ｋ１５Ｈ２［Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＭｏＯ６１）２］·ｎＨ２Ｏ,Ｌｎ＝（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ）的新型稀土杂多化合物,通过元素分析、ＩＲ和ＵＶ测定,证明所合成的１０种化合物同属于Ｄａｗｓｏｎ结构,利用ＴＧ－ＤＴＡ及变温ＩＲ技术考察了该系列化合物的热稳定性．     

XPS研究1—2型12－钨磷杂多酸稀土盐的热稳定性

用ＸＰＳ及ＴＧ—ＤＴＡ、变温ＩＲ等手段对１—２型酸式盐ＬｎＨ３（ＰＷ１２Ｏ４０）２·ＸＨ２Ｏ（简写为Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）在空气中的热稳定性做了系统研究。实验结果表明：样品的热稳定性顺序为Ｌａ＞Ｃｅ＜Ｎｄ＞Ｓｍ＜Ｅｕ＞Ｇｄ，其热稳定性与抗衡阳离子和氧的结合能大体成线性关系。     

系列Ln（Ⅲ）—羧基二聚物的电子光谱研究（Ln=Nd,Sm …

报道了自合成的３种含Ｌｎ＾３＋的二聚物晶体Ｎｄ２（ＣＨ３ＣＯＯ）４（ＯＮＯ２）２（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ａ）,Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｂ）,Ｅｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｃ）的ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ光谱数据,依据Ｌｎ＾３＋能级图以及相应光谱项和选律,对各谱带进行了分析指认,并与Ｌｎ＾３＋离子和简单化合物Ｌｎ（ＮＯ３）．６Ｈ２ＨＯ光谱的对比,讨论了配位场对二聚物     

Anderson结构钼系过渡金属稀土盐的合成与性质研究

首次合成了具有Ａｎｄｅｒｓｏｎ结构的稀土元素钼系化合物,通式为Ｌｎ「ＸＭｏ６Ｏ２４Ｈ６」·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｇｄ;Ｘ＝Ｃｒ（Ⅲ）,Ｃｏ（Ⅲ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）;ｎ＝７￣１０）,此类化合物属Ａｎｄｅｒｓｏｎ结构的Ｂ型,其特点是杂原子与６个－ＯＨ相连形成八面体,通过ＩＣＰ、ＩＲ、ＵＶ、ＣＶ等方法对产物的性质进行了表征,电化学实验结果表明：杂原子为Ｃｏ（Ⅲ）的稀土盐对玻碳电极     

吡唑－3，5－二羧酸稀土配合物的合成及表征

报道８种稀土－吡唑－３，５－二羧酸（Ｐ２ｏＡ）配合物的合成，通过元素分析、红外、紫光光谱、差热对配合物的结构进行了表征。配合物的通式为：Ｌｎ＿２Ｌ＿３·ｕＨ＿２Ｏ（Ｌｎ￣（３＋）＝Ｌａ￣（３＋）、Ｐｒ￣（３＋）、Ｎｄ￣（３＋）、Ｓｍ￣（３＋）、Ｅｕ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）、Ｈｏ￣（３＋）、Ｙ￣（３＋）；Ｌ￣（２－）＝Ｐ２ＤＡ￣（２－）；ｎ＝６～１１）。     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

稀土硝酸盐与5-Br-PADAP固体配合物的合成及性质研究

在丙酮中合成出部分镧系硝酸盐与５　Ｂｒ－ＰＡＤＡ Ｐ 的固态配合物Ｌｎ（５—Ｂｒ— ＰＡＤＡＰ），（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ．Ｈｏ，Ｔｍ，ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，ｎ＝ ２）．屋过元素分析．红外光谱，紫外－可见光谱，热分析，Ｘ光粉末衍射物相分 析．溶解性及摩尔电导等测定．研究了配合物的有关性质。     

钨系双十一系列稀土杂多镧的合成及表征

采用电解还原法合成了Ｋ１５Ｈ２〔Ｌｎ（ＢＷ１１Ｏ３９）２〕．ｎＨ２Ｏ杂多镧（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ），并通过ＩＲ、ＵＶ、可见光谱、极谱、ＸＰＳ等测试手段对其结构和性质进行了表征。结果表明，杂多镧Ｋ１５Ｈ２〔Ｌｎ（ＢＷ１１Ｏ３９）２〕．ｎＨ２Ｏ与母体杂多酸具有相似的结构，基本保持Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

稀土硫代脯氨酸配合物的热力学研究

该文用ＰＨ电位一滴定法研究七种稀土离子（Ｌａ＾３＋、Ｃｅ＾３＋、Ｐｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、Ｙ＾３＋）与硫代脯氨酸的配位作用。在Ｉ＝０．１５（ＮａＣｌＯ４）的条件下,在２５℃、３０℃下分别测定了稀土硫代脯氨酸配合物物稳定常数。     

乙酸稀土与8-羟基喹啉配合物的合成与应用

合成了６ 种轻稀土与乙酸（ＨＡｃ） 、８ —羟基喹啉（ＨＯｘ） 形成的三元固体配合物,通过元素分析确定其化学组成为ＲＥ（Ｏｘ）２Ａｃ（ＲＥ＝ Ｌａ, Ｐｒ, Ｎｄ ,Ｓｍ , Ｅｕ, Ｇｄ ; Ａｃ ＝ ＣＨ３ＣＯＯ—） ,用摩尔电导、ＩＲ、荧光光谱、磁化率和ＴＧ－ ＤＴＧ 等对该系列配合物进行了表征。抑菌活性测定结果表明：该系列配合物有较强的广谱抑菌作用。     

β—Keggin结构钨钼硅混配型杂多酸（盐）的合成及性质研究

报道了５种新化合物ＬｎＨＳｉＭｏ３Ｗ９Ｏ（４０）·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）的合成．Ｘ－射线粉末衍射和红外光谱分析结果表明，５种化合物具有β－Ｋｅｇｇｉｎ结构．并通过紫外光谱、循环伏安和差热分析等测定了它们的性质，还讨论了反荷阳离子Ｌｎ（３＋）对主要红外振动光谱及热分解温度的影响。     

稀土元素对5’-腺苷酸和5’-鸟苷酸的催化水解作用

用ＨＰＬＣ法研究了稀土金属离子ＲＥ３＋ （如Ｌａ３＋ ,Ｃｅ３＋ ,Ｎｄ３＋ ,Ｓｍ ３＋ ,Ｅｕ３＋ ）对５′－腺苷一磷酸（５′－ＡＭＰ）和５′－鸟苷一磷酸（５′－ＧＭＰ）的催化水解断裂作用． 结果表明：在温和条件下,稀土金属离子对５′－ＡＭＰ无明显的断裂作用,而Ｃｅ３＋ 对５′－ＧＭＰ有较好的断裂作用,当浓度降至０．０５ｍ ｍ ｏｌ／Ｌ时,Ｅｕ３＋ 对５′－ＧＭＰ也有一定的断裂作用;Ｈ２Ｏ２ 能促进稀土金属离子对５′－ＡＭＰ的水解断裂作用;ｐＨ 对稀土金属离子水解切断５′－ＡＭＰ有影响．     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元、三元固态配合物的合成及荧光光谱

采用乙醇－水溶液析出法合成了稀土离子ＲＥ３＋（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｇｄ３＋，Ｄｙ３＋，Ｙ３＋，Ｙｂ３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物．通过元素分析、热重分析证实配合物组成为ＮｄＡ３·３Ｈ２Ｏ，ＲＥＡ３·２Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ），ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３·ｐｈｅｎ．考察了配合物的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和溶解性．