缺位K10H5[Ln（VW10O37）2]配合物的合成和性质研究

本文首次报道了缺位Ｋ１０Ｈ５「Ｌｎ（ＶＷ１０Ｏ３７）２」ＸＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾２＋、Ｃｅ＾３＋、Ｄｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｅｕ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、Ｔｂ＾３＋、Ｄｙ＾３＋、Ｙｂ＾３＋）１０余种配合物的合成方法，元素分析与理论值相符，利用ＩＲ、ＵＶ、ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ对配合物进行了表征，配合物的热解性质研究表明，其分解温度为４００－４５０℃，还研究了配合物在水溶液中的稳定性。     

稀土与吡啶甜菜碱和2,2‘—联吡啶配合物的研究

合成了稀土土离子（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｔｂ＾３＋，Ｅｒ＾３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＾＋ＣＨ２ＣＯ＾－２，ｐｙｂ）及，２，２‘－联吡啶的三元配合物。通过元素分析，红外光谱等测试手术，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６．５Ｈ２Ｏ。测定了Ｅｕ＾３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系。     

含二烷基硫代甲酰胺桥基配体的三核铁羰基硫簇合物的合成和表征

Ｆｅ（ＣＯ）１２与双（二烷基氨基硫代甲酰基二硫）Ｒ２ＮＣ（Ｓ）Ｓ２Ｃ（Ｓ）ＮＲ２（Ｒ＝Ｍｅ,Ｅｔ,ｉ－Ｐｒ,ＮＲ２＝ＮＣ５Ｈ５）反应,得到四个新的含前配体劈开的Ｓ,ＳＣＮＲ２和ＮＲ２配位分子的三核铁羰基族合物,并对其进行了元素分析及ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱学表征。它们是Ｆｅ３（ＣＯ）６（μ３－Ｓ）２（μ,η＾２－ＳＣＮＲ２）２（μ－ＮＲ２）（Ⅰ：Ｒ＝ＣＨ３,Ⅱ：Ｃ２Ｈ５）;Ｆｅ３（ＣＯ）８（μ３     

稀土烯丙基化合物的研究（XV）：含环戊二烯基或吡咯基的异？…

以２－甲基烯丙基氯化镁与无水稀土氯化物低温下反应,得到含镁２－甲基烯丙基稀土配合物（Ｌｎ（Ｃ４Ｈ７）２（Ｍｇ２Ｃｌ５（ＴＨＦ）４）。该配合物与环戊二烯或吡咯进行配体取代反应,分别得到两个系列的含环戊二烯基（Ｃ５Ｈ５）或吡咯基（Ｃ４Ｈ４Ｎ）的异核混配型稀土烯丙基配合物（Ｌｎ２（Ｃ５Ｈ５）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６,Ｌｎ２（Ｃ４Ｈ４Ｎ）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６（ＴＨＦ）６（Ｌ     

Fe6（CO）14（μ—CO）3（μ—η^2—OOCNC6H11）的合成和表征

（Ｎ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）２（ＨＦｅ３（ＣＯ）１１）与异氰酸苯酯反应，酸化后给出了簇合物Ｆｅ６（ＣＯ）１４（μ－ＣＯ）３－（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）异氰酸苯酯的Ｃ＝Ｏ双键劈开加氧，以（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）形式配位于２个铁原子，异氰酸苯酯的苯加氢还原子为环己烷，同时表征了产物的ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱。     

稀土单硫代二苯甲酰甲烷配合物的XPS研究

测定并研究了单硫代二苯甲酰甲烷（ＨＴＤＢＭ）及其稀土配合物Ｌｎ（ＴＤＢＭ）４［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＨ］Ｈ（Ｌｎ＝除Ｃｅ、Ｔｍ外的Ｌａ－Ｌｕ）的光电子能谱（ＸＰＳ）。结果表明：Ｌｎ３＋离子通过Ｏ原子和Ｓ原子配位形成螫合物，Ｌｎ—Ｏ键和Ｌｎ—Ｓ键均具有一定程度的共价性；从Ｌａ到Ｌｕ，配位键的离子性逐渐增强；观察到Ｌａ３＋配合物３ｄ５／２具有伴峰现象。     

系列芳基烷基不对称亚砜硝酸铀酰配合物的合成及研究

本文合成了一系列烷基芳基不对称亚砜Ｒ１－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ－Ｒ２（Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ（ＣＨ３）３；Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５，Ｃ４Ｈ９，Ｃ６Ｈ１３，ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９），并且以之为配体（Ｌ）和硝酸铀酰反应，制备了一系列硝酸铀酰配合物ＵＯ２Ｌ２（ＮＯ３）２，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了配合物［ＵＯ２（ＴＢＳＯ）２（ＮＯ３）２］的晶体结构。     

稀土烯丙基化合物的研究(XV)——含环戊二烯基或吡咯基的异核混配型稀土烯丙基配合物的合成

以２－甲基烯丙基氯化镁与无水稀土氯化物低温下反应,得到含镁２－甲基烯丙基稀土配合物（Ｌｎ（Ｃ４Ｈ７）２（Ｍｇ２Ｃｌ５（ＴＨＦ）４）．该配合物与环戊二烯或吡咯进行配体取代反应,分别得到两个系列的含环戊二烯基（Ｃ５Ｈ５）或吡咯基（Ｃ４Ｈ４Ｎ）的异核混配型稀土烯丙基配合物（Ｌｎ２（Ｃ５Ｈ５）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６,Ｌｎ２（Ｃ４Ｈ４Ｎ）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６（Ｌｎ＝Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ））．这２个配合物均经元素分析、红外光谱、质谱鉴定及摩尔电导的测定     

钐（Ⅲ）与—2[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的合成与表征

报道了８种２－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸与Ｓｍ（Ⅲ）配合物Ｓｍ（Ｐ）３．３Ｈ２Ｏ［其中Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎＸｎ，Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，４Ｂｒ，２－ＣＨ３，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２，４－二氯，３－ＯＨ，ｎ＝１，２］的合成，并用元素分析、红外光谱、电子反射光谱、热重分析进行了表征。结果证明了配位是通过羰酸羟基原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子配位水。     

钐（Ⅲ）与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的合成与表征

报道了８种２－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸与Ｓｉｎ（Ⅲ）配合物Ｓｉｎ（Ｐ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎＸｎ，Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，４－Ｂｒ，２－ＣＨ３，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２，４－二氯，３－ＯＨ，ｎ＝１，２］的合成，并用元素分析、红外光谱、电子反射光谱、热重分析进行了表征。结果证明，配位是通过羧酸羟基氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子配住水。通过电子反射光谱数据，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔ比率（β），平均共价参数及平均成键参数进行了计算，确证了这些配合物均有弱的共价成键特征。     

稀土席夫碱配合物的模板法合成及表征

以模板法合成了一系列稀土配合物Ｈ［ＬｎＬ（ＮＯ３）２］·Ｈ２Ｏ（其中,Ｌｎ＝Ｌａ、Ｐｒ～Ｌｕ;Ｌ＝Ｓａｌｅｎ,Ｎ,Ｎ′ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅａｍｉｎｅ）,并对它们进行了元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱及热谱的测试。结果表明,配合物的组成和结构符合所给出的分子式。其中Ｌ以Ｎ原子和Ｏ原子配位,ＮＯ－３以双齿配位,Ｌ的配位能力比ＮＯ－３强。Ｈ２Ｏ以结晶水的形式存在于配合物分子中,Ｌｎ３＋离子的配位数为８;Ｎｄ３＋、Ｈｏ３＋、Ｅｒ３＋等离子的配合物有超灵敏跃迁,其振子强度比自由离子高２～５倍。     

Co2（CO）6（TPPTSLn）2xH2O配合物的合成

研究了数种轻稀土（Ｌａ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙ）的Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ５ＳＯ３）３Ｌｎ盐与ＣＯ２（ＣＯ）８形成的配合物的合成方法，探讨了温度，时间等因素对杨合物形成的影响，并并对配合物的结构作了一定的研究。     

稀土与吡啶甜菜碱和2，2′－联吡啶配合物的研究

合成了稀土离子（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｅｕ３＋，Ｇｄ３＋，Ｔｂ３＋，Ｅｒ３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ２－，ｐｙｂ）及２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）的三元配合物．通过元素分析、红外光谱等测试手段，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６·５Ｈ２Ｏ．测定了Ｅｕ３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系．通过ｆ－ｆ超灵敏跃迁光谱及荧光光谱讨论了配合物化学键的离子性特点．     

铜（Ⅱ）,铁（Ⅲ）与吡啶—2,6—二甲酸,L—谷氨酸三元配合 …

以二甲亚砜／丙酮－二甲亚砜为反应介质，合成了Ｃｕ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅲ）的Ｌ－从氨酸，吡啶－２，６－二甲酸三元配合物，并用化学分析，元素分析，电导率，热分析和红外光谱对其进行了表征，确定了化合物的组成分别是「ＦｅＣ１２Ｈ１３Ｎ２Ｏ８」Ｃｌ２，「ＣｕＣ１２Ｈ１４Ｎ２Ｏ８」Ｃｌ２。同时，对其溶解性进行了研究。     

极谱法测定Ce（Ⅲ）在NH4NO3—C2H5OH—H2O体系中的存在形式

报道了Ｃｅ（Ⅲ）在ＮＨ４ＮＯ３－Ｃ２Ｈ５ＯＨ－Ｈ２Ｏ体系中形成配合物的事实,测定其具体存在形式可表述为：（Ｃｅ（ＮＯ３）５Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＾２－。     

双核锰配合物的合成,表征和性质

报道了对称的八齿（Ｎ６Ｏ２型）双核配体Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四（２′－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）２）（ＢＰｈ２）．３Ｈ２Ｏ（Ｉ），（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）Ｃｌ）Ｃｌ２．２ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ），对（Ｉ），（Ⅱ）进行了＾１ＨＮＭＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，摩尔电导，中远红外，ＥＳＴ和循环伏安研究，初步推测配合物（Ｉ）和（Ⅱ）分别具     

簇合物Co6（μ6—P）（μ—SCH2CH2CH2S）（μ—PSCH2CH2CH2S）…

用Ｃｏ２（ＣＯ）８与含硫含磷杂环配体ＣｌＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ反应，合成得到含有半填隙μ６－Ｐ原子的新的六核簇Ｃｏ６（μ６－Ｐ）（μ－ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）（ＣＯ）１２１，同时，得到三核簇Ｃｏ３（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）３（ＣＯ）６２，通过元素分析和波谱表征确定了二个簇合物的分子结构。     

若干钒、铜异金属硫桥簇合物的红外光谱研究

采用红外光谱研究〔Ｖ２Ｓ６Ｏ２（ＣｕＰｐｈ３）４（Ｃｕ（ＭｅＣＮ））２〕·２（ＣＨ２Ｃｌ２）·２（ＰｒＯＨ）１－、〔ＶＳ４（ＣｕＰｐｈ３）４Ｂｒ〕·ＣＨ２Ｃｌ２２－和〔Ｖ２Ｓ６Ｏ２Ｃｕ６（３－ＭｅＰｙ）６３－簇合物．簇合物的结构特征和成键方式不同，在ν（Ｖ－Ｓ）和Ｐｐｈ３的δ（ｃｐｃ）的敏感振动模会有很大差别     

含联硫磷配体的六核钴羰合簇的合成与表征

Ｃｏ２（ＣＯ）８与前配体ＰＲＳ２）２（Ｒ＝Ｃ６Ｈ４Ｃｐｈ,Ｃ６Ｈ４ＯＥｔ）反应,合成得到含前配体劈开的Ｓ与ＳＰＲ分子片的新颖六核钴羰合簇Ｃｏ６（μ３－Ｓ）２（ＣＯ）１４（μ４－η＾２－ＳＰＣ６Ｈ４Ｏｐｈ）（Ｉ）和Ｃｏ６（μ３－Ｓ）２（ＣＯ）１４（μ４－η＾２－ＳＰＣ６Ｈ４ＯＥｔ）（Ⅱ）,对它们进行了元素分析,ＩＲ,ＨＮＭＲ〈＾３１ＰＮＭＲ和ＭＳ表征,该类簇合物有一个与四个金属原子相联的罕见的联硫磷     

稀土配合物的核磁共振（NMR）系列研究（2）：邻菲罗啉—甲基苯甲酸…

本文报道了稀土铕（Ｅｕ＾３＋）与甲基苯甲酸（包括邻位ｏ－ＭＢＡ，间位ｍ－ＭＢＡ，对位ｐ－ＭＢＡ）及邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）形成的二元和三元固体配合物的制备，对它们进行了元素分析，确定该配合物的组成为：二元：Ｅｕ（ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）３，三元：Ｅｕ（ｐｈｅｎ）（ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）３。对上述配合物的结构作了核磁共振氢谱（＾１ＨＮＭＲ）和碳谱（＾１３ＣＮＭＲ）的研究，并用红外光谱（ＩＲ）作了进一步确定