水溶液体系电积砷的析AsH3过程分析

计算了水溶液中As(Ⅲ)的理论溶解度, 分析了电沉积过程 AsH3的形成机理.研究指出, As( (Ⅲ) 在碱性水溶液中的溶解度比在酸性或中性水溶液中大得多, 因此,在碱性溶液中电沉积砷更有利, 防止产生 AsH₃的有效途径是提高氢的析出电势.     

氢化物发生-罗丹明6G荧光分光光谱法测定痕量As

本文建立了以Rh6G-I-3体系荧光光谱法测量痕量As的方法。在硫酸介质中,以硼氢化钠(NaBH4)为还原剂,可将As还原为砷化氢(AsH3)气体,该气体可还原I-3。当I-3与罗丹明6G(Rh6G)形成缔合物微粒时,体系在562nm处的荧光信号较弱,随着I-3被AsH3被还原,体系中游离的Rh6G浓度增大,在562nm处的荧光信号增强。在选定条件下,As浓度在0.011~0.997mg/L与体系荧光增强值ΔF562呈线性关系,线性回归方程为ΔF562=825.1c-26.8,检出限为6.28μg/L。据此建立一个检测As的荧光光谱法。     

阳极溶出伏安法测自来水中痕量砷离子的研究

为采用阳极溶出伏安法(ASV)测定不同形态的砷(As),优化了pH值、沉积电位、沉积时间和支持电解质等影响因素.结果表明:该体系在1~100μg/L峰电流与As(Ⅲ)的浓度呈现良好的线性关系,相关系数为0.998,检出限为37.5 ng/L,8次重复测定10μg/L As(Ⅲ)RSD为1.27%.该方法可通过还原As(V)为更有电活性的As(Ⅲ)来实现As(V)的测定,可用于检测自来水样品中超痕量As(Ⅲ)和As(V),测定结果与电感耦合等离子质谱结果相一致,实现了不同形态砷的测定.     

砷、锑和铋对铜电沉积及阳极氧化机理的影响

采用循环伏安及交流阻抗研究As(Ⅲ,V),Sb(Ⅲ,V)和Bi(Ⅲ)对铜电沉积及阳极氧化机理的影响.研究结果表明:电解底液循环伏安分别在0.06 V和-0.25 V出现还原峰a和b,在0.10 v和0.23 V出现氧化峰b'和a'.As(Ⅲ)加速铜的电沉积,As(V),Sb(Ⅲ,V)和Bi(Ⅲ)均改变铜的沉积机理,使两步反应变成一步反应,其中,加入Sb(Ⅲ,V)和Bi(Ⅲ)的电液在-0.13 V附近出现杂质Sb和Bi的还原峰;这些杂质均抑制铜的氧化反应,改变阳极氧化机理,使两步氧化变为一步氧化反应;将As(Ⅲ,V),Sb(Ⅲ,V)和Bi(Ⅲ)单独加入电解液中,电极过程均产生电活性物质吸附,均使电极过程阻抗减小.     

浊点萃取钨丝电热蒸发原子荧光光谱分析法测定水样中的As(Ⅲ)和As(Ⅴ)

将浊点萃取与钨丝电热蒸发原子荧光光谱分析法联用，测定了水样中的As(Ⅲ)和As(Ⅴ).该法利用非离子表面活性剂Triton X114的浊点现象，在pH为3时，As(Ⅲ)与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）络合形成疏水性螯合物被萃取到表面活性剂的富胶束相，从而实现富集并达到与As(Ⅴ)分离.测定As(Ⅴ)时则预先用Na2S2O3将其还原为As(Ⅲ)而测定总As，然后由差减法求得As(Ⅴ)的含量.本法对As(Ⅲ)的检出限（3σ）为0.9 μg/L，富集倍数为29(取样10 mL)，可用于水样中As(Ⅲ)和A     

固相萃取与新银盐法联用测定水样中无机砷的形态

建立了活性碳负载APDC固相萃取与新银盐法联用分别测定水样中微量不同价态As(Ⅲ/Ⅴ)的新方法。实验表明:在pH为1.8～2.5的水溶液中,负载活性碳对As(Ⅲ)可选择性吸附,探讨了影响固相萃取的时间、酸度等主要因素,吸附率最高可达到90%,回收率大于90%.     

氟锆酸盐玻璃在中性和碱性水溶液中的耐蚀机理

研究了氟锆酸盐玻璃在中性和碱性水溶液中的耐蚀机理,并讨论了十一种氟化物组分对玻璃耐侵蚀能力的影响。结果表明,易溶的ZrF_4在pH>7时迅速水解生成难溶的Zr(OH)_4,溶解度较小的BaF_2在pH>12时水解生成易溶的Ba(OH)_2。故氟(?)酸盐玻璃在中性和弱碱性介质中耐蚀能力最佳,强碱中次之,酸性中最差。在中性和碱性溶液中,玻璃的侵蚀为扩散控制过程,扩散层由Zr(OH)_4和其它难溶的氢氧化物构成。这一表面扩散层相当致密,保护了内层玻璃不致迅速受到侵蚀。为提高玻璃耐中性和碱性水溶液的侵蚀能力,在设计玻璃组成时,应优先选择水解速度快,其自身及水解产物溶解度小,在表面扩散层内扩散速度慢的氟化物。     

四偏磷酸钠水溶液中 Pr(Ⅳ)的生成及稳定性的研究

在 Na_4P_4O_(12)碱性水溶液中,Pr(Ⅲ)可被臭氧氧化,生成棕黄色的 Pr(Ⅳ)—Na_4P_4O_(12)配合物而存在于水溶液中,化学分析和吸收光谱的研究都证明溶液中有镨(Ⅳ)生成,该合物在262nm波长处有一宽带特征吸收峰,摩尔吸光系数ε=1.2×10~3l·mol~(-1)·cm~(-1),Pr(Ⅲ)的氧化受溶液 pH值、温度等条件的影响,实验证明在铈的存在下,用“带同氧化法”可提高 Pr(Ⅲ)的氧化.动力学研究表明 Pr(Ⅳ)在碱性溶液中的还原反应服从拟一级反应动力学方程.还原速率与 pH 值有关     

光-针铁矿体系对水中As(Ⅲ)的去除

在黑光灯(λ_(max)=365 nm)照射下,对针铁矿去除As(Ⅲ)进行研究.考察初始pH、针铁矿投加量、As(Ⅲ)初始质量浓度对As (Ⅲ)去除效能的影响,探讨不同初始pH (3. 0～9. 0)下光-针铁矿体系对As(Ⅲ)的去除机制.结果表明,光促进了As (Ⅲ)在针铁矿体系中的去除,反应90 min后不同pH值下As(Ⅲ)的去除率都超过90%. As(Ⅲ)的去除反应动力学符合Langmuir-Hinshelwood (H-L)动力学方程.低初始pH时As(Ⅲ)去除以光氧化为主,主要通过空穴(hv+b)和表面羟基自由基(HO·ad)氧化,液相中羟基自由基(HO·free)次之,HO_2·/O_2~-·贡献最小;随着初始p H增大到7. 0后,As(Ⅲ)以吸附为主,As(Ⅲ)的光氧化基本通过hv+b实现.在不同初始p H下As(Ⅲ)的去除都以表面反应为主.     

PVA-Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的合成及荧光性质

以聚乙烯醇(PVA)为高分子配体,分别与SmCl3、EuCl3在水溶液中进行配位反应,合成PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物.用电导率法研究PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物最佳反应条件,并通过荧光光谱及红外光谱对产物进行分析.实验结果表明,最佳物料投放比为PVA:Sm3+=4:1,PVA:Eu3+=6:1,该反应在非碱性溶液中搅拌2 h为最佳.荧光光谱显示:PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物具有荧光特性,都在286 nm左右产生荧光,其荧光主要表现为配体的特征荧光,金属离子对其起增强作用.     

树脂动态分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定中成药中砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)

建立了树脂动态分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定中成药中痕量As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的分析方法.研究了盐酸浸提和树脂分离的最佳条件,探讨了仪器的工作条件、试剂浓度及不同增感剂对砷原子荧光强度的影响.成功地对5种中成药中的砷进行了形态分离及分析.方法检出限为84.9 ng/L,RSD为1.41 %.回收率为90.8%～110.2%.     

铟生产过程中的除砷技术研究

针对一种含砷的铟冶金溶液,研究了一种选择性硫化除砷方法,消除铟生产过程中AsH3对环境的污染,考察了酸度、温度、时间及硫化氢加入量等工艺参数对除砷效率的影响,研究结果表明：在较佳的工艺条件下,砷去除率达99．1％,同时铟损失少,无二次污染。     

Synthesis and Characterization of Naphthalenesulfonic Formaldehyde Condensates for Improving the Solubility of C.I.Reactive Blue 19 in Alkali Liquor

The solubility of C.I. reactive blue 19 in aqueous alkali is poor, so it isn＇t used to dye cellulosic fiber in cold pad-batch dyeing. In order to improve the solubility of this dyestuff in alkali liquor, the right dispersants will be needed. A series of condensates are synthesized by changing the synthesis conditions such as the ratio of naphthalenesulfonic （N） to formaldehyde （F）, acidity, and their compositions are confirmed by MS spectrum. It is found that in acidity scope of 20%-24% and the ratio of N to F 1∶0.33, the synthesized condensates can efficiently improve the solubility of C.I. reactive blue 19 in alkali liquor. In addition, the influences of the condensates on the exhaust dyeing and the cold pad-batch dyeing are tested.     

电热石英管中AsH_3和SeH_2的原子化过程

研究了H_2和O_2对AsH_3和SeH_2原子化的影响.实验表明,H_2对AsH_3原子化影响明显地大于SeH_2。只有H_2存在时O_2才对As吸收信号呈现增感作用,不论有无H_2,O_2均抑制Se吸收信号。因此,AsH_3原子化是H基碰撞所致,而SeH_2原子化是热分解为主。     

矿物质颜料雄黄和雌黄的结构和性质的理论研究

雄黄As4S4和雌黄As2S3是低毒的中国画传统矿物质颜料的黄色颜料,而砒霜As2O3是著名的剧毒物,砷化物的毒性与其水溶性有关.为研究雄黄和雌黄的稳定性和水溶性,应用B3LYP/6-31G(d)方法计算了As4S4、As2S3、As2O3、As2O5、As4S3和As4S5的分子结构.研究发现:由于S的价层原子轨道能比O的高从而更接近As的价原子轨道能,故形成的AsS键强度远高于AsO键,AsS键极性远小于AsO键.而且,砷的硫化物中还具有较强的AsAs非极性键,故砷的硫化物均具有较高的稳定性.与砷的氧化物中原子的高电荷密度相反,砷的硫化物中As、S的正、负电荷密度很小,与水的相互作用很弱.因此,砷的硫化物的水溶性很小,尤其是D2d点群的雄黄As4S4和D3h点群的雌黄As2S3更是非极性分子,更难溶于水故毒性低,作为国画颜料画成的壁画或宣传画不怕受潮,不容易受雨水的侵蚀变色.     

从磷酸废砷渣中回收砷的碱浸工艺研究

根据目前广西区大量砷渣得不到有效利用的现状,以磷酸净化过程中产生的含砷废渣为原料,通过物相分析确定了碱浸出法回收砷的工艺,考察了浸出温度、摩尔比、液固比和反应时间等工艺条件对砷浸出率的影响。结果表明,n(NaOH)∶n(As2S3)是影响砷浸出率的主要因素,较适宜的碱浸工艺条件为:浸出温度为70℃,n(NaOH)∶n(As2S3)=6.0∶1,液固比=6.0∶1,反应时间为30 min,在此条件下砷浸出率可达97.1%。在现有基础上,该工艺为磷酸废砷渣的综合利用提供了一条简单高效的技术路线。     

砷锑价态对铜电解液中砷锑铋脱除率的影响

采用SO2还原,使铜电解液中As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ),Sb(Ⅴ)还原为Sb(Ⅲ),并调节电解液中As(Ⅴ)与As(T),Sb(Ⅴ)与Sb(T)的物质的量比,蒸发浓缩电解液,冷却结晶后,能有效脱除铜电解液中As,Sb和Bi等杂质。研究结果表明:当铜电解液体积为3L,Cu的质量浓度为32g/L,As(T)的质量浓度为9.36g/L,Sb(T)的质量浓度为0.65g/L,Bi的质量浓度为0.45g/L,n(As(Ⅴ))/n(As(T))和n(Sb(Ⅴ))/n(Sb(T))分别为0.4时,蒸发浓缩电解液,使浓缩前电解液与浓缩后电解液体积比为2.5,冷却至10℃结晶,过滤,铜电解液中Cu,As,Sb和Bi脱除率分别为82%,62%,55%和85%。蒸发浓缩结晶产物中含CuSO4.5H2O和As2O3。其结晶产物中Cu为29%,As为5%,Sb为0.37%,Bi为0.2%。     

HAsO_2在金电极上的阴极还原行为

采用环盘电极实验和交流阻抗技术等研究了ＨＡｓＱ_２在硫酸钠溶液（ｐＨ＝４．０）中在金电极上的阴极还原行为．结果表明,ＨＡｓＯ_２可以最终还原为 ＡｓＨ_３．整个还原过程可以分为两步：ＨＡｓＱ_２还原为金属Ａｓ和金属Ａｓ进一步还原成ＡｓＨ_３,还原产物ＡｓＨ_３在电极上的吸附较强,溶出性能较差．这两步还原过程在阻抗的复数平面图上呈现二个明显的电容弧,利用 ＥＱＵＩＶＣＲＴ软件对其进行计算机拟合,得到了对应的等效电路以及其中的反应电阻元件的数值．     

硫铁矿烧渣制备聚合硫酸铁新工艺

硫铁矿烧渣是硫酸制备过程中产生的固体废弃物．将硫铁矿烧渣与硫酸混合后,经过熟化、水溶、过滤得到酸性硫酸铁溶液．在硫酸铁溶液中,加入新制备的氢氧化铁,于25～60℃时反应2h后加入少量双氧水得到聚合硫酸铁(PFS)．随着氢氧化铁与硫酸铁溶液反应的进行,溶液中PFS盐基度不断增加．当硫酸铁的量一定时,PFS盐基度随氢氧化铁的量增加而增加．温度升高时有利于PFS的生成．加入双氧水将溶液中的Fe