量热法测定标准平衡常数的推求

根据标准热力学函数与标准平衡常数的关系，用量热法求算化学反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变，进一步求算化学反应的标准平衡常数，从理论上进行了推求。     

贮氢合金放氢反应标准摩尔焓的数学模型

利用逐步回归法和TiFexM系贮氢合金放氢平台压数据，建立了放氢反应标准摩尔焓的数学模型。并对合金放氢反应的焓变进行计算预报，结果发现模型预报值能较好地符合实验值。     

热力学过程状态函数变计算的探讨

状态函数法是物理化学中计算热力学过程函数变的核心,状态一定,状态函数的值一定,其差值仅取决于过程的始末态,结合物质的热力学性质,如温度、压力、热容、标准生成焓、标准摩尔熵、摩尔熔化焓、摩尔蒸发焓等,热力学过程的函数变的计算是可以解决的。经过大量练习与研究以后,一些比较简单的计算方法和技巧也是容易发现的。     

甲醇 苯和 1,4-二氧六■体系在298.15K时的过量焓

利用Picker混合型微量量热器,测量了甲醇十苯和甲醇十1,4,-二氧六(囗不)两个体系在298.15K时的摩尔过量焓。前者的最大值为769.2J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.3处,较文献值稍高。后者无文献报导,我们测量的最大值是955J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.5处。对实验结果作了简要讨论,分析了苯和1,4,-二氧六(囗不)的结构对过量焓的影响。     

介绍一种计算化学反应焓的新方法

介绍了一种计算不同温度下化学反应焓的新方法,该方法可用公式计算出反应物及产物在指定温度下的标准摩尔生成焓,进而求算出该温度下的反应焓。与传统的基尔霍夫定律相比,该法简单、准确,便于计算机处理。     

水合正高碘酸镍盐溶解反应的热力学性质

用具有恒温环境的反应热量计测定了Ni2HIO6·3H2O在3mol·dm-3HNO3水溶液中的标准摩尔溶解焓变,计算出了相应的标准摩尔自由能变与标准摩尔熵变,用线性回归法分析并修正了用分光光度法在298.5～328K范围内测定与计算的文献值.     

氯代（对位单取代谷氨酸四苯基）卟啉铁（Ⅲ）的轴向配位反应…

研究了三氯甲烷中咪唑（Ｉｍ）与氯代（对位单取代谷氨酸四苯基）卟啉铁（Ⅲ）（简记为ＧｌｕＣｌ）的轴向配位反应。用光度法测定了反应的平衡常数Ｋ，标准摩尔焓变△Ｈｍ和标准摩尔熵△Ｓｍ。实验结果表明，反应（１）（见后）是熵和焓都降低的过程。     

环己酮与环已醇体系的热力学性质 Ⅰ.混合热

在298.15K,使用Picker混合型流动微热量热器测量了苯十环己烷和苯十四氯化碳体系的摩尔过量焓,与文献值相符在1%以内,说明仪器工作性能良好,测量数据可靠.本工作系统测量了环己酮与环己醇在300.15,303.15,308.15,313.15和323.15K时的摩尔混合热.发现在这些温度下混合热的极大值均位于x≈0.5处,混合热曲线对称.该体系的混合热,先随温度的升高而下降,至308.15K左右又缓慢回升.此外,根据实验数据,利用Redlich和Kister方程,计算了300.15K时两组分的偏摩尔混合热.     

恒温热重法测定离子液体蒸气压和汽化焓

饱和蒸气压和汽化焓是离子液体科学研究和实际应用的不可或缺知识。然而,离子液体饱和蒸气压极低,常规测定蒸气压的方法基本不再适用.热重分析法是最近几年开发的直接实验测定离子液体饱和蒸气压新方法,它具有样品用量少,测量时间短,精度较高的优点.简要叙述了热重分析法测定离子液体蒸气压和蒸发焓原理;简述了基于统计热力学计算离子液体气相和液相热容差的Verevkin方法,应用这个热容差数据可将实验测定的平均温度汽化焓ΔglHom(Tav)转换成参考温度298 K的值ΔglHom(298);同时,根据Hildebrand溶解度参数理论,提出了利用汽化焓数据预测计离子液体极性的新方法.     

氧化铁凝胶对稀土离子的吸附研究

用氧化铁凝胶在溶液中进行对稀土离子的吸附实验，得到的数据符合Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ等温式，计算了标准摩尔吸附吉布斯函数、标准摩尔吸附熵和标准摩尔吸附焓。零电荷点和等电点的测量结果表明发生了特性吸附。氧化铁凝胶骨架上的ＯＨ基团是产生特性吸附的内在原因     

铜和铁的表面张力计算模型

以作建立的原子－晶格相互作用模型对金属铜和铁的表面原子能态进行分析，计算表面原子键焓，进而得到晶体表面焓的经验公式。应用于表面张力，摩尔熔化热及固－液表面焓的计算，其结果与实验值接近。     

聚琥珀酰亚胺的热力学性质研究

用XRY-1C氧弹式量热计测定了298.15 K下聚琥珀酰亚胺的标准摩尔燃烧焓,其值为-16 428.3 J/g,实验值同基于氧燃烧理论的计算值-16 193.8 J/g非常接近.为了测定实验仪器的可信度,将萘作为标准物进行检测验证,结果显示萘的标准摩尔燃烧焓的实验测定值与文献值之间的绝对误差为68.8 J/g,相对误差为0.17%.用DSC-60差示扫描量热仪测定了聚琥珀酰亚胺在308~363 K范围内的比定压热容,确定了比定压热容与温度之间的关联式,为聚琥珀酰亚胺的工业化生产、工艺开发及工程应用提供了热力学依据.     

简析△G与反应方向

木文比较详细地分析了不同的反应条件下,化学反应的吉布斯自由焓变△G的求法,进尔对△G与化学反应方向问题进行讨论并得出一些有益的结论。     

Fe(CN)_6~(3-)/Fe(CN)_6~)4-)与Ag/AgNO_3体系的热电化学研究

用差示测温技术测定了Ｆｅ（ＣＮ）３－６／Ｆｅ（ＣＮ）４－６体系及Ａｇ／ＡｇＮＯ３体系阳极过程的热效应，实验中采用热敏电阻测定电极表面的温度变化，利用电流、电极电位、温差和极化时间等数据，运用热电化学基本方程得出电极反应的焓变值．实验结果表明，由热电化学方法决定的焓变与由相对应的离子的热力学数据计算得来的焓变的差值为一恒定值，进一步得出２９８．１５Ｋ下标准氢电极反应的绝对熵值为８８．４Ｊ·Ｋ－１·ｍｏｌ－１．     

咪唑类离子液体对低压丙酮蒸气吸收性能研究

在303.2~333.2K范围内,采用三釜气液平衡系统测量丙酮与5种咪唑类离子液体的二元气液平衡数据.然后采用非随机(局部)双液体模型(NRTL)关联二元体系的等温气液平衡.最后基于模型,获得了丙酮蒸气在离子液体中的无限稀释活度系数和亨利系数,并评价了吸收过程的Gibbs自由能、焓变、熵变和偏摩尔过量焓变等热力学性质.实验表明,亨利系数随着温度升高而增大,丙酮的无限稀释活度系数均小于1,混合溶液为负偏差溶液,利于丙酮的吸收.延长阳离子侧链烷基长度可缓慢提高丙酮溶解度,但相对于阳离子而言,阴离子对丙酮溶解度影响较大,且按如下顺序递增:[BF4][PF_6][Tf_2N].热力学分析表明丙酮吸收由体系的熵变控制.[Tf_2N]类离子液体吸收熵变值较大,混合溶液热力学稳定性高,与丙酮分子间作用力强,对丙酮溶解性能强.     

共晶二元系由相图计算活度的新方法

本文提出了在不同已知条件下共晶二元系由相图计算组元活度及体系超额摩尔自由焓的新方法,并对Al-Sn二元系进行了计算,所得结果与实验值吻合得很好。与前人的算法相比,本文给出的方法更为简单、准确且具有普遍适用性。     

基于Soave-Redlich-Kwong气体物态方程的CH_4焓、熵图数值计算及关联应用程序开发

运用Soave-Redlich-Kwong真实气体物态方程(SRK方程),结合状态函数焓和熵的全微分形式,使用Mathematica软件以数值方法计算得到了CH_4(甲烷)气体的焓图和熵图.基于Mathematica软件具有的交互性和即时计算功能,借助零压强条件下的CH_4气体热容量测量数据,开发出CH_4在2个任意热力学状态间的焓差和熵差即时计算及查询程序.考虑到真实气体物态方程的误差,参考实验测量得到的焓、熵图数据,在程序中加入线性修正代码,对理论计算值进行修正.经过对随机生成的热力学状态间焓、熵差的程序计算值与实验值进行比较,发现所开发程序具有较好的准确度.     

无水钾镁矾类复盐K2Mg2(SO4)3的热化学研究

用具有恒定温度环境的新型反应热量计 ,以 3mol·dm-3 HNO3 溶液作为量热溶剂 ,在 2 98.2K条件下 ,设计了一个热化学循环 ,根据Hess定律分别测定了反应混合物 (K2 SO4 +2MgSO4 )和产物K2 Mg2 (SO4 ) 3 的摩尔溶解焓变 ,并结合其它标准数据 ,计算出了具有无水钾镁矾结构的硫酸复盐K2 Mg2 (SO4 ) 3 的标准摩尔生成焓变 ,其值为 - 3 95 3 .0 7± 0 .2 5kJ·mo1-1.     

弱酸性介质中稀土离子在电解二氧化锰上的吸附

用室温电解法制得的二氧化锰在弱酸性溶液中对稀土离子进行吸附实验，得到的数据符合Ｆｒｕｍｋｉｎ等温式。求出了标准摩尔吸附吉布斯函数、标准摩尔吸附熵和标准摩尔吸附焓。ｐ．ｚ．ｃ．和ｉ．ｅ．ｐ．的测量结果表明发生了特性吸附。二氧化锰分子骨架上有ＯＨ基团连接是产生特性吸附的原因     

化学反应的方向

本文从无机热力学角度，阐明了焓变是判断反应方向的重要依据，熵变有时可对反应方向作初步估计，自由能变是判断化学反应方向的普遍性标准。