DSC法测定2,3,6–三甲基苯酚的纯度及其热力学性质

利用差示扫描量热仪(DSC)测定经过熔融结晶法得到的2,3,6–三甲基苯酚(TMP)的纯度,熔点和熔融焓(结晶焓).其熔点几乎不受升温速率影响,平均值为335.35,K,不确定度为±(0.1～0.3),K,与文献值基本吻合,相对偏差在1.27%,～2.81%.TMP的熔融焓(结晶焓)平均值为167.8,J/g,相对平均偏差为2.77%.通过DSC测定该纯度的TMP在278.15～313.15,K(固相)和358.15～398.15,K(液相)范围内的比定压热容.固相TMP的比定压热容随温度升高而升高,液相TMP的比定压热容随温度升高而降低.将比定压热容与温度进行线性关联,R2值均大于0.99.本文的相关数据可为TMP熔融结晶工艺开发的热量衡算提供理论依据.     

聚天冬氨酸接枝共聚物的合成及其性能的研究

合成了含不同比例羟基基团的聚天冬氨酸接枝共聚物,对其阻碳酸钙、磷酸钙和分散氧化铁的性能进行了评定,并与聚天冬氨酸进行比较.结果表明:当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.2,药剂质量浓度为8mg/L时,对碳酸钙的阻垢率为100%;当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8,质量浓度为8mg/L时,对磷酸钙的阻垢率为98.2%;当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8,质量浓度为30mg/L时,分散氧化铁的性能最好.当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8时,聚天冬氨酸接枝共聚物的综合性能最好.     

重铬酸钾水溶液低温热容的研究

用低温绝热量热法精密测定了重铬酸钾水溶液在 80～ 3 70 K温区的摩尔热容 Cp,m、凝固点、摩尔熔化焓和熔化熵 .T≤ 2 65 K体系为固相 ,Cp ,m与 T成线形关系 ;2 65 K相似文献   

液体内压及摩尔定容热容

为获得液体内压和摩尔定容热容的准确数据 ,以热力学状态方程和一个液体的 p-V-T方程为基础 ,提出了液体内压的计算方法以及如何由液体的摩尔定压热容推算摩尔定容热容。以包括极性液体、非极性液体和缔合液体的 13种液体为例 ,计算了它们在 2 5℃及 10 1.3 2 5 k Pa时的内压和摩尔定容热容。结果表明 :液体的内压达到 10 0 MPa数量级 ,从而导致液体摩尔定容热容与摩尔定压热容存在很大差异。若以摩尔定压热容的值代替摩尔定容热容 ,在上述 13种液体中的误差为 17%～ 5 6%范围以内。因此得出结论 :用液体摩尔定压热容的值代替摩尔定容热容的做法是错误的     

面心立方和液态Au的热力学性质

运用Debye-Grüneisen模型研究纯金属Au在温度为0~298.15 K时的低温热力学性质,实现模型修正计算得到的摩尔定压热容、焓、熵和Gibbs自由能等热力学性质与SGTE纯单质数据库在298.15 K时完全对接,对该模型的热容表达式进行修正。研究结果表明:其计算结果不仅比修正前更加符合实验数据,而且与SGTE纯单质数据库完全对接,实现了对面心立方和液态Au在温度为0~3 200 K时热力学性质的完整描述。     

CO2热力学性质的量子化学计算

采用MP2,QCISD和密度泛函B3LYP方法,在6-311g**和6-311+g**水平上优化和计算了CO2和O2平衡几何结构、能量和谐性振动频率,导出了在标准条件(T=298.15 K,p=1.013×105Pa)下的熵、热焓和热容,并由此计算得到了CO2的标准生成焓和标准生成自由焓.结果显示,B3LYP/6-311G**方法计算得到的CO2和O2的平衡几何结构、能量、谐性振动频率、熵和热容与实验值符合最好;而MP2/6-311G**方法计算得到的CO2标准生成焓和标准生成自由焓与实验值符合最好.     

3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷饱和蒸气压测定与关联

为获取3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷化合物的气液相平衡数据,使用斜式沸点仪测定了该物质在410.83～492.49 K范围内的饱和蒸气压数据.采用非线性回归方法,利用EVIEWS 5.0软件得到3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷的Antoine常数A,B,C的值分别为5.075 888,1 029.012和-200.143 1K.Antoine方程计算出的饱和蒸气压与实验数据的相对偏差在0～0.27之间.通过Clausius-Clapeyron方程计算得到了3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷在实验温度范围内的摩尔蒸发焓,得到的Antoine常数和摩尔蒸发焓数据对精馏塔的设计和开发具有重要意义.     

石蜡-蒙脱土复合储能调温涂布纸的制备及表征

制备了石蜡-蒙脱土复合相变颜料,制得了石蜡-蒙脱土复合储能调温涂布纸.结果表明:石蜡和蒙脱土质量比为2∶1时,制备的石蜡-蒙脱土复合相变颜料的相变潜热为68.4,J/g.相变颜料在涂料的填料当中所占比例为10%,时,制备的相变涂料的比定压热容为2.044,8,J/(g·K),相变潜热为2.2,J/g.用相变涂料涂布后的纸张比未用相变涂料涂布后的纸张Cobb值降低了38%,,抗水性能明显增强.制备的石蜡-蒙脱土复合储能调温涂布纸除了具有储能调温功能之外,还具有较好的抗水性能.     

木糖醇玻璃焓松弛动力学的现象学研究

为了比较3种基于Adam-Gibbs(AG)理论的焓松弛现象学模型的预测力,文章利用差示扫描量热仪(DSC)分析木糖醇玻璃体系的焓松弛行为,在10 K/min的升温速率下测定经历不同降温速率(0.5～20K/min)的木糖醇在玻璃化转变温度(Tg)前后的比定压热容(cp),并运用Adam-Gibbs-Vogel(AGV)、Gmez Ribelles(GR)和Hutchinson(H)3种现象学模型对实验数据进行曲线拟合。结果表明,3种模型均能很好地重现经历不同降温速率木糖醇玻璃体系实验升温cp曲线,但模型预测的Adam-Gibbs温度(T2)普遍小于由其他实验方法分析(如Williams-Landel-Ferry(WLF)方程分析、介电松弛法等)得到的T2值,H模型对实验数据的预测力强于AGV和GR模型。     

双阳离子型离子液体[C4(MIM)2][PF6]2的比热容测定及其模型化

利用差示扫描量热计(DSC)测定了双阳离子型离子液体1,1′-(丁烷-1,4-二基)-双(3-甲基-1H-咪唑鎓-1-基)双六氟磷酸盐([C4(MIM)2][PF6]2) 在293.15～513.15 K 温区内的摩尔比热容。结果表明,在 293.15～363.15 K 和 398.15～513.15 K 温区内,该化合物无相变及其他热异常现象发生,比热容随温度变化符合二次方程。在 363.15～398.15 K 温区内,该物质发生固-液熔化相变,其熔化温度、熔化焓及熔化熵分别为 384.71 K、28.243 kJ/mol 和 73.414 J/（K·mol）。根据热力学函数关系式,计算出 [C4(MIM)2][PF6]2 相对于标准参考温度298.15 K的热力学函数值。采用基团贡献法对液相区的热容进行了估算,结果表明,估算值与实验值符合很好。     

碳酸二甲酯和碳酸二乙酯合成碳酸甲乙酯的热力学分析

为了得到碳酸二甲酯(DMC)和碳酸二乙酯(DEC)酯交换合成碳酸甲乙酯(EMC)反应的热力学数据,用Benson基团贡献法计算了相关物质的标准摩尔生成焓、吉布斯自由能和摩尔定压热容.计算了300～1 000 K温度范围内,该反应的焓变、自由能变、平衡常数和平衡转化率.结果表明:由DMC和DEC酯交换合成EMC的反应的自由能变在300～1 000 K范围内均为负值,因此是热力学上可自发进行的反应.随着温度的升高,反应的自由能变逐渐减小,因此高温有利于反应的进行.但即使在1 000 K时,反应的平衡常数也仅为33.20,这说明该反应自发进行的程度不高.     

Therminol 50导热油饱和蒸气压的测定

用自制的装置测定了Therminol 5 0导热油在 4 73～ 5 73K温区以及分别在空气和氮气气氛下的饱和蒸气压 .实验表明 ,两种气氛下所得结果相近 .以 10K间隔给出了线性拟合的分度值 ,并且给出了该导热油的平均摩尔蒸发焓为 4 7 16kJ/mol.在导热油饱和蒸气压测定前 ,用纯水和分析纯乙醇作为标准物质 ,确证装置的测试准确度在± 0 5 %以内 .     

常见标准化量名称与废弃名称的对照例表

标准化名称 废弃的名称 说明 物质的量 摩尔数, 克原子数, 克分子数,克离子数, 克当量 单位为mol."摩尔数"是在量的单位名称"摩尔"后加上"数"字组成的量名称, 这类做法是错误的. 使用mol时必须指明基本单元 质量分数 重量百分数, 质量百分比浓度, 浓度 单位为l, 是某物质的质量与混合物的质量之比 体积分数 体积百分比浓度, 体积百分含量, 浓度 单位为l, 是某物质的体积与混合物的体积之比 质量浓度 浓度 单位为kg/m3, 是某物质的质量除以混合物的体积 浓度,物质的量浓度 摩尔浓度, 体积克分子浓度, 当量浓度 单位为mol/m3, 常用mol/L. 是某物质的物质的量除以混合物的体积 粒子注量 粒子剂量 单位为m-2. 通常粒子一词用所指粒子的名称代替, 如质子注量、中子注量等 [放射性]活度 放射性强度, 放射性 单位为Bq 常见标准化量名称与废弃名称的对照例表(二) 标准化名称 废弃的名称 说明 质量 重量 在科学技术中, 重量表达的是力的概念, 其单位为N, 而质量的单位为kg, 二者不可混淆. 只在人民生活和贸易中, 质量习惯称为重量, 但国家标准不赞成这种习惯 体积质量, 密度 相对体积质量, 相对密度 比重 比重 历史上"比重"有多种含义: 当其单位为kg/m3时, 应称为体积质量; 当其单位为1, 即表示在相同条件下, 某一物质的体积质量与另一参考物质的体积质量之比时, 应称为相对体积质量 质量热容, 比热容 比热 定义为热容除以质量, 单位为J/(kg.K) 质量定压热容, 比定压热容 定压比热容, 恒压热容 定义为定压热容除以质量,单位为J/(kg.K). 称为定压比热容违背"比字加在量的名称前用以指该量被质量除所得的商"这一规定 电流 电流强度 单位为A 相对原子质量 原子量 量的单位为l 相对分子质量 分子量 量的单位为l 分子质量 分子量 单位为kg, 常用u     

热力学过程状态函数变计算的探讨

状态函数法是物理化学中计算热力学过程函数变的核心,状态一定,状态函数的值一定,其差值仅取决于过程的始末态,结合物质的热力学性质,如温度、压力、热容、标准生成焓、标准摩尔熵、摩尔熔化焓、摩尔蒸发焓等,热力学过程的函数变的计算是可以解决的。经过大量练习与研究以后,一些比较简单的计算方法和技巧也是容易发现的。     

β-蒎烯+对伞花烃体系超额焓实验测定

首先用RD 496-Ⅲ型微量量热计测定了环己烷 正己烷和(s)-(-)-柠檬烯 β-蒎烯体系在298.15 K下的超额焓,实验结果与文献值吻合,同时实验数据采用R ed lich-K ister方程进行关联,标准误差分别为1.3 J.m o-l 1和0.6 J.m o-l 1,表明该量热计用于测定松节油体系的超额焓数据是可靠的.其次,实验测定了β-蒎烯 对伞花烃体系在2 9 8.1 5K下的超额焓,用R ed lich-K ister方程对实验数据进行关联,标准误差为0.5 J.m o-l 1,该二元体系超额焓数据为首次报道.     

汽油清净分散剂聚异丁烯琥珀酰亚胺的合成工艺条件

研究了聚异丁烯琥珀酰亚胺作为汽油清净分散剂的合成工艺条件 ,通过正交试验考察了反应温度、反应时间和配料比的影响。结果表明 ,对聚异丁烯与马来酸酐热加合反应的影响程度从大到小排列为 :反应温度 ,反应时间 ,配料比。最佳反应条件如下 :反应温度为 2 30～ 2 4 0℃、反应时间为 14h ,聚异丁烯与马来酸酐配料比为 1∶2。对合成的单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TETA)、双聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TETA)、单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TEPA)、双聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TEPA) 4种产物做了滤纸分散和金属表面氧化结焦实验 ,对其性能进行了初步评价。结果表明 ,单聚异丁烯琥珀酰亚胺具有较好的清净分散效果 ,其中单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TETA)的增溶率达到 9.2 % ;4种产物在铜板上的氧化结焦率都比较小 ,在钢板上的氧化结焦率都比较大。此外 ,还考察了不同浓度的单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TETA)和单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TEPA)对增溶率的影响 ,结果显示 ,当浓度为 3mg/g时增溶效果最好     

第一类边界条件下的松散煤体非稳态传热反问题研究

为实现松散煤体热物性参数的高效准确获取,对第1类边界条件下的松散煤体非稳态传热反问题进行了研究.利用超级恒温水浴生成恒温水介质,结合底部为黄铜板的试样盒构建恒温边界,然后基于第1类边界条件下的一维非稳态传热模型,利用随机共轭梯度法估计松散煤体导热系数和比定压热容等.参数灵敏度分析表明,松散煤体导热系数与比定压热容可同时估计,但因比定压热容灵敏度系数较低,导致参数反演估计精度不高,从而采用先估计热扩散率,然后再对比定压热容进行修正的策略,实现了松散煤体导热系数及比定压热容的准确估计.通过建立的测试装置,进行了松散煤体热物性参数估计实验.结果表明:采用的松散煤体热物性反演估计算法具有较好的准确性和抗不适定性,初始猜测值对参数反演估计结果没有明显影响,而温度测量标准差达到0.6时,参数反演相对误差也仅为7.53%.     

1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷饱和蒸汽压的测定与关联

使用斜式沸点仪测定1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷在1.325～100.325 kPa范围内的饱和温度数据。采用非线性回归方法,利用EVIEWS 5.0软件得到1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷的Antoine参数A、B和C的值分别为8.678 74、1 167.85和-93.579 K。由Antoine方程计算出的饱和温度与实验数据的绝对偏差为0.02～1.23 K。通过Clausius-Clapeyron方程计算得到1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷在实验温度范围内的平均摩尔蒸发焓为41.17 kJ/mol,常压沸点为411.5 K。     

溶剂法合成聚琥珀酰亚胺

以L-天冬氨酸为原料,采用溶剂法合成聚琥珀酰亚胺,并研究了催化剂、反应时间和混和溶剂配比对反应的影响．用凝胶渗透色谱测定了聚琥珀酰亚胺的相对分子质量,并用FTIR和^1H NMR对其进行了结构表征．     

乙酰氨基丙二酸二乙酯的量热学研究

用精密自动绝热量热仪测定了乙酰氨基丙二酸二乙酯在78—395K温区的摩尔热容．根据实验测定的热容数据,用最小二乘法拟合计算出热容对温度的多项式方程,得到其相变焓、相变熵分别为34．295kJ·mol^-1、93．009J·K^-1·mol^-1．根据热力学函数关系式计算了其在80—395K温区每隔5K的热力学函数[HT—H298．15]和[ST-S298.15]．此外,用TG—DSC热分析技术进一步考查了该物质在相变区间的重复性和可靠性．