分析理想气体P=F(V)可逆过程吸、放热的方法

提出热力学第一定律法、第二定律熵函数法和热力学函数关系法 ,对理想气体可逆的 P=F(V)过程进行判断和计算 .     

熵函数导出方法的研究（Ⅲ）

熵函数是热力学中一个有特殊重要意义的状态函数,关于它的导出方法的讨论一直很活跃,除了传统Ｃａｒｎｏｔ循环导出法外,还可归纳了７种新的导出方法,多变数公理法和统计导出法是其中的２种方法,并以化学热力学的进展,作为对“熵函数导出方法的研究”课题的延迟和结束语。     

热力学方法刍议

本文对研究热力学的两种方法——可逆循环过程法和特性函数法进行分析、比较和探讨，认为可逆循环过程法直观、形象，但不易选取适当的循环；特性函数法比较抽象，但依规规范，逻辑严密。     

热力学过程状态函数变计算的探讨

状态函数法是物理化学中计算热力学过程函数变的核心,状态一定,状态函数的值一定,其差值仅取决于过程的始末态,结合物质的热力学性质,如温度、压力、热容、标准生成焓、标准摩尔熵、摩尔熔化焓、摩尔蒸发焓等,热力学过程的函数变的计算是可以解决的。经过大量练习与研究以后,一些比较简单的计算方法和技巧也是容易发现的。     

立方体纳米Cu2O规定热力学函数的粒度效应研究

纳米材料的规定热力学函数是纳米材料本征性质,而粒径是其规定热力学函数值的重要影响因素之一.因此研究纳米材料的规定热力学函数的粒度效应对于指导预测纳米材料的规定热力学函数具有重要的科学意义.采用液相法合成了4种粒度在40～120 nm的立方体纳米Cu2O作为模型材料.利用原位微热量技术获取了Cu2O与HNO3反应过程的热力学参数,结合热化学循环热动力学原理及过渡态理论,计算得到不同粒径的纳米Cu2O的规定热力学函数,并讨论了粒度对标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和标准摩尔生成吉布斯能的影响.结果表明：随着粒径的减小,标准摩尔生成吉布斯自由能、标准摩尔生成焓和标准摩尔熵均增大.     

热力学第二定律熵函数存在的一种公理化推导法

本文根据含有二个独立参变量函数积分因子存在的条件即Euler定理,论证了热力学第二定律熵函数的存在。并以热力学第二定律Kelvin-Planck经验说法为基础导出了熵增加定理。我们选用与物质本质无关的积分因子λ作为测温性质,建立起热力学绝对温标。 本文提出的简化公理化推导法,摒弃了Caratheodory公理化推导法所引用的Pfaff线性微分方程式可积分性的条件,也不采用卡诺循环过程和卡诺定理。本文的推导法不同于Zemensky公理化推导法之处,是它不需要从三维可逆绝热面来推导熵函数的存在,因而比较容易被推广来论证具有任意数目独立参变量的物系熵函数的存在。所以本推导法也就更具有普遍性。     

熵的相对标准法问题研究

根据热力学第三定律和统计热力学，运用“相对标准法”对单质和化合物的熵的相对标准进行了讨论，并指出熵与焓的相对标准状态不同，应该统一起来，以满足热力学函数定义式；G＝H－TS。     

物理化学中热力学第二定律熵函数存在的公理化推导法

本文介绍了物理化学中,熵函数存在的一种简化了的公理化推导法。并以热力学第二定律Kelvin—Planck说法为基础,导出熵增加定理。本文的方法不采用卡诺循环过程和卡诺定理,摒弃了Caratheodory公理化法所引用的Pfaffian微分式可积分性的条件。本文还对物理化学中熵函数存在的习惯推导法进行了讨论。     

关于“熵”的教学

熵在热力学中是一个十分重要的物理量,它与物态方程(或温度)、内能一起作为热力学中三个最基本的热力学函数。但熵的概念不像物态方程和内能那样具体,且又不能直接测定,学生学起来总感到困难,不易捉摸。因此在教学中如何把这抽象概念具体化,使学生容易接受和理解是十分重要的。下面谈谈我们在教学中的体会。     

热力学非线性区最小熵产生原理和热力学稳定性

经典的非平衡态热力学只能在热力学线性区证明最小熵产生原理,无法在非线性区证明该定理.将热力学熵平衡方程同动力学方程组结合,使最小熵产生原理能够在热力学非线性区得以证明,使之成为非平衡态热力学线性区和非线性区都成立的普遍原理.经典的非平衡态热力学超熵未包括宏观动力过程.必须引入广义动能修正超熵才能作为系统的Lyapounov稳定性函数.但是考虑了动力过程的理想流体负超熵可以直接作为系统的Lyapounov稳定性函数,而且证明导致系统不稳定的原因是流体宏观参数扰动同宏观过程相互作用的结果.对于环境流体这个Lyapounov稳定性判据是目前得到的普遍的稳定性判据.     

温度场熵在矩形散热翅片中的应用

在热力学熵和物理场熵的基础上定义了温度场熵的概念,并根据物理场熵的计算方法推导出了温度场熵的计算公式。将此公式应用于矩形散热翅片的研究中,根据翅片表面温度分布函数,计算出翅片表面的温度场熵。在与翅片传热效率比较后可定量地描述矩形散热翅片的热力学完善程度。     

氨合成系统高压混合气体热力学函数—焓、熵、热容的电子计算机计算及其在工程设计中的应用

在氨合成系统工程计算中,常用的高压混合气体热力学函数,有焓、熵、热容等。对于在理想状态下纯组份的这些热力学函数,当然可以从有关化学热力学书籍、文献、手册中所列的图表里去查取。然而,在高压、低温条件下,特别是含有各种不同组份混合气体的焓、熵、热容等,则缺乏足够详尽、准确的图表数据。尤其是,由于当代大型合成氨装     

有关熵函数的导出

讨论了在物理化学课程教学中不用卡诺循环和卡诺定理，而由热力学第二定律经验表述出发，用绝热途径的守恒性导出了状态函数熵，这是一种基于热力学方法导出熵的简便途径。     

时间自组织的热力学性质

在局域平衡假定的前提下，以热力学第一定律及Gilbbs公式的局域形式为基础，构筑了耗散分布函数与熵流分布函数，以此来表征时间自组织的特征性；并以Brusselator模型为例具体推导了这两个热力学函数，且绘制了耗散谱与熵流谱。作为比较还绘制和分析了守恒振荡体系的耗散谱与熵流谱，发现这两类体系的谱系具有不同的特征。结果表明，用耗散分布函数与熵流分布函数表征时间自组织比其它热力学性质更具特征性与可比性。     

无机化学中“优化学热力学”教学的探讨

在无机化学中引入化学热力学,是一个较新的课题。本文着重探讨了在无机化学中怎样深入浅出地引出热力学函数中含(H)、熵(S)和自由能(G)的概念和物理意义,及这些热力学函数间的相互关系。并以热力学能量观点研究了无机化学教学中的一些无机化合物性质和无机化学反应规律。     

微系统的热力学

由热力学第一定律和第零定律出发，导出了熵函数和热力学温度函数的存在性，从而导出适合于微系统的热力学基本方程．并讨论了Ｐｌａｎｋ关于熵定理证明中的错误．     

论熵函数

本文从熵函数产生的角度出发，论述了热力学第二定律；并阐述了熵函数的意义．     

元系统热力学及其对铁电和超导等系统的应用

发展了一种元系统的热力学,用微分拓扑的方法,仅从热力学第一定律出发,就证明了元系统的热力学温度函数和熵函数的存在性,导出元系统的热力学基本方程,其结果可推广到平衡态和非平衡态的宏观系统。文中也讨论了元系统热力学应用于铁电、超导等系统的热力学的可能性。     

对热力学第二定律与熵函数教学的探讨

基础物理化学的很大一部分内容,是用热力学方法讨论平衡体系的性质、某些经验关系,以及自发变化的方向和平衡条件。因此,热力学第二定律及熵函数的教学是十分重要的。如何从经验的热力学第二定律的物理说法出发,引出和建立熵函数,各种教本采用了种种方法。其一是建立在 Caratheodory 原理基础上的公理化方法。为某些化学热力学     

熵与混乱度

七三年东北三省四校协作编写物理化学教材时,针对热力学第二定律中熵函数的问题进行了讨论,共同认为旧教材中对熵的讲述方式,不易为初学者接受,是物理化学教学中的老问题,其主要原因在于对熵的物理含意交代不清,致使难于深刻掌握这个重要概念。考虑到化学系学习化学热力学要加强针对性,应以研究化学反应为中心,因此对熵函数这个重点又是难点的内容进行了重写,不再采用传统的讲法,而是力图阐明熵的物理含意,以期有所改进。 本文通过简明实例,对构型熵和热熵作了深入浅出的分析和讨论,从而清楚地说明了熵的物理含意。作为教育革命中教材改革的尝试发表,欢迎读者广泛提出意见。