厦门沿岸海水体系中氧化还原平衡

1984年4—5月间,测定了厦门沿岸海水中的主要氧化还原敏感化学形态即NO_3~-、NO_2~-、NH_4~+、溶解氧(DO)、Fe~(2+)、Mn~(2+)、I~-、IO_3~-和H_2S。发现水体中氧达到饱和或过饱和。这表明该海区海水是一种空—海气体交换快、水体混合均匀的充氧海水。O_2—H_2O电对的pE值在12.4—12.5范围内。热力学计算的pE值表明,在充氧海水中氧化还原电对还没有达到平衡。IO_3~-—I~-、NO_2~-—NH_4~+和NO_3~-—NH_4~+电对的pE值随O_2—H_2O电对的增大而增大。O_2—H_2O、IO_3~-—I和NO_2~-—NH_4~+电对的pE值随pH值的升高而降低。根据pE—pH、pE—log[M]和log[M]—pH的相互关系图,我们可以推断达到平衡的条件。     

锑(Ⅲ)—氯和锑(Ⅲ)—羟基络合物的研究

本文用极谱法研究了HCl—HClO_4体系中锑(Ⅲ)—氯络合物。实验在25℃、离子强度和酸度均为4M的条件下进行,证明溶液中存在SbCl~(2+)、SbCl_2~+、SbCl_3和SbCl_4~-四种络合离子,其生成常数分别为59、851、18620和37150。用电位法测定了Sb_2O_3—NaOH—NaClO_4体系中锑(Ⅲ)—羟基络合物的组成,证明溶液中Sb(OH)_3和Sb(OH)_4~-是主要存在形式。     

掺杂氧化物对V_2O_5-P_2O_5-Bi_2O_3系玻璃的性能影响

为减少电子浆料配制中含铅玻璃粉.对环境的污染,以V_2O_5-P_2O_5-Bi_2O_3为基体,添加Na_2O、Li_2O、Sb_2O_3、CuO、B_2O_3为辅助原料,采用高温熔融和水淬的工艺制备低熔点钒磷铋系玻璃.通过差热分析法、热膨胀测试法和块体失重法研究5种氧化物添加对钒磷铋系玻璃的特征温度、热膨胀系数和化学稳定性的影响.结果表明,Na_2O、Li_2O和Sb_2O_3的掺杂均可提高其特征温度.玻璃样品的热膨胀系数与Na_2O和Sb_2O_3含量近似成正比.当Li_2O含量为5%,其玻璃的热膨胀系数最小.Na2O和Sb2O3的添加能使玻璃的化学稳定性上升.Li2O破坏了网络结构,导致玻璃样品的化学稳定性下降.     

Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)在蒙脱土表面的吸附与解吸

采取批实验方法研究不同pH值条件下,Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)在蒙脱土表面的吸附与解吸行为,以及离子强度对吸附行为的影响。结果表明,pH值对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)在蒙脱土表面的吸附行为影响显著,pH值在3～10时,随介质pH值的升高,Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的吸附均减弱;离子强度对吸附影响不显著,Sb(Ⅴ)的解吸量随吸附介质pH值的增加而增加。     

金属氧化物—水分散系界面热力学的研究——Ⅱ.模型的应用和检验

测定了TiO_2、Fe_2O_3、Sb_2O_3水分散系的电动行为,其等电点(iep)分别为4.2、5.3、2.1。利用本文和若干文献体系的pH-ζ关系,进行了上述分散系界面热力学模型的参数拟合和界面浓度分布的模拟计算。结果表明:模型计算伍与实验值或文献值吻合较好;荷电机理相同、电性相反的表面组分的浓度在所用pH范围内对iep基本上呈x形对称分布;表面络合化在一定pH范围内是表面电荷发生、发展的重要机理之一。     

镀锌板电化学腐蚀的热力学计算

为提高镀锌板防腐蚀能力,利用热力学计算软件计算了Zn电化学腐蚀过程的吉布斯自由能随温度的变化,从热力学角度分析了镀锌板腐蚀与温度变化的关系。绘制了25℃下Zn-H2O系和Zn-Al-H2O系电位-pH图,得出镀锌板的纯锌镀层和锌铝合金镀层电化学腐蚀倾向与外界环境pH值的关系,提出通过控制外界环境的电位或pH值来减缓或防止锌层腐蚀的方法。     

高锑低银铅阳极泥控电氯化浸出

采用控制电位法研究高锑低银类铅阳极泥的氯化浸出过程,探讨温度、Sb3+浓度对溶液电位的影响,并对不同溶液电位下浸出渣的物相进行X线衍射分析,研究溶液电位对金属浸出率的影响。研究结果表明:浸出过程中溶液的电位变化有3个阶段:第1阶段,溶液的电位缓慢上升;第2阶段是水平平台,溶液的电位变化不大;第3阶段,溶液的电位急剧上升。随着溶液中Sb3+浓度升高以及溶液中温度升高,溶液电位随时间变化曲线的水平平台延时减小;溶液电位决定浸出渣的物相,控制溶液电位在430mV以上,浸出渣中主要以PbCl2和AgCl存在,没有发现单一贱金属的峰,而控制溶液电位在380mV以下,浸出渣中还存在金属锑单一物相;氯化浸出过程中,最佳的溶液电位为430mV,此时,金属锑、铋和铜的浸出率均达到99%以上,铅和银的浸出率分别为3.10%和2.34%。     

甲苯选择性氧化反应——铁锑氧化物催化剂的物化性质研究

对不同Sb/Fe比,500℃焙烧的样品,采用了X射线衍射、穆斯堡尔谱、比磁化强度、红外光谱、表面微区元素分析及甲苯氧化生成苯甲醛的活性测定等进行了研究.结果表明,在催化剂的表面上均有锑富集,锑的比富集量愈大,苯甲醛的选择性也愈高.不含铁样品的物相为Sb_2O_4,生成苯甲醛的选择性最高.当Sb/Fe=5时,物相中除Sb_2O_4、FeSbo_4外,还有FeSb_2O_6生成.随着Fe含量增加,Sb/Fe比高于5时,样品物相为Sb_2O_4和FeSbO_4.在所采用的制备条件下得到的Fe-Sb样品中,观察到有明显的固溶作用.此外,本文还对Fe-Sb氧化物催化剂上甲苯的反应机理进行了讨论.     

锑—4—（2—噻唑偶氮—）—间苯二酚（TAR）配合体系电化学性质研究

在pH5.3的0.06 mol/L HAc/NaAc底液中,Sb(Ⅲ)—TAR配合物产生一灵敏吸附还原峰.可用于单扫描示波极谱法测定痕量锑.锑的浓度在2×10~(-8)～2×10~(-6)mol/L范围内,峰高与浓度呈良好的线性关系.该法应用于测定矿石中痕量锑,结果满意.Sb(Ⅲ)—TAR在汞电极上的电化学性质用多种电化学手段进行了初步研究.     

对酸催化IO_4~-—S_2O_3~(2-)的时钟反应机理的探讨

时钟反应机理分两类:一、定时行为因产物的反馈。二、定时行为由于形成两种产物中途因竞争而受阻。酸催化的IO_4~--S_2O_3~2~-反应系属于后一种类型,并且反映终点出现pH值的突跃。本文用酸度法探讨了IO_4~--S_2O_3~2~-反应的动力学性质及其反应机理。     

Sb（Ⅲ）-HCl-H_2O体系中Sb（Ⅲ）浓度分布的理论计算

针对Sb（Ⅲ）-HCl-H2O体系,应用热力学计算方法,根据同时平衡原理,建立了数学模型,以Sb（Ⅲ）的总浓度5×10-5 mol/L为例,计算了不同pH时Sb（Ⅲ）的各种存在形式的浓度分布.计算结果表明,pH=1.3～4.0时,SbO＋是主要存在形式,且n（SbO＋）/n（Sb总）〉99.8%.     

Effect of NaNO<Subscript>3</Subscript> concentration on anodic electrochemical behavior on the Sb surface in NaOH solution

The effect of NaNO₃ concentration on the anodic electrochemical behavior of antimony in 4 M NaOH solution was investigated using cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) analyses. The mechanism of NO₃- concentration effect on the anodic electrochemical behavior of antimony was proposed, and its availability was confirmed by experimental results. The effect of NaNO₃ on the anodic behavior of antimony in NaOH solution can be interpreted as a stepwise formation of different antimony compounds with different NaNO₃ concentrations. Metallic antimony is apt to be oxidized into Sb₂O₃ within the NaNO₃ concentration range of 0-0.48 M. NaSbO₃ can be found on the antimony surface when the NaNO₃ concentration increases gradually. Insoluable NaSbO₃ inhibits the anodic oxidation of antimony due to its shielding effect on the mass transport of the reactants and products. Surface morphology and composition were analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), scanning electronic microscopy (SEM), and electron dispersion spectroscopy (EDS) analyses. Results indicate that the anodic oxidation layer is composed of Sb₂O₃, NaSbO₃, and Sb. The atomic proportion of antimony in the form of NaSbO₃ increases with increasing NaNO₃ concentration due to the powerful oxidizing property of NaNO₃.     

铅锑复合渣于低温真空蒸发直接制备纳米Sb2O3

以铅锑复合渣为原料,用低温真空蒸发法直接制备纳米Sb2O3.通过XRD、激光粒度仪、SEM和白度仪分别对Sb2O3的结构、形貌、粒度和白度进行表征,探讨温度、残压、时间等对Sb的蒸发率以及Sb2O3的纯度、白度和粒度的影响.研究结果表明：在温度为893 K、残压为250 Pa和时间为2 h的条件下,纳米Sb2O3具有立方晶型,其平均颗粒粒度为72 nm,比表面积为15.5 m^2/g,白度为90.0%,纯度为98.50%.     

难处理金矿浸出预处理过程的电位-pH图

通过热力学计算绘制了298.15 K下FeS2-H2O系、FeAsS-H2O系的电位-pH图,为难处理金矿浸出预处理过程中黄铁矿与毒砂的氧化分解提供了热力学依据.由FeS2-H2O系的电位-pH图可知,黄铁矿可以被O2等氧化剂氧化分解.在水的稳定区范围内,元素硫的稳定区较小,浸出预处理过程中硫基本上以HSO-4,SO24-形式存在.由FeAsS-H2O系的电位-pH图可知,毒砂比黄铁矿更容易被氧化分解.浸出预处理过程应提高氧化电位使毒砂中的砷和硫氧化至最高价脱去,避免亚砷酸盐和元素硫的生成.以难处理金精矿为原料进行加压氧化验证实验,在反应温度180℃、精矿粒度为-0.075 mm~+0.061...     

SbOCl阻燃剂的酸法合成

SbOCl是一种性能优良的无机锑系阻燃剂．作者以湿法锑白工艺中的中间产物Sb     

缬氨酸锑和缬氨酸铋配合物的制备与结构分析

采用室温固相合成法合成了缬氨酸与三氯化锑、三氯化铋的两种生物配合物,其组成为Sb(C5H1002N)3·2H2O,Bi(C5 H1002N)2Cl·0.5H2O.缬氨酸锑配合物的晶体结构属于三斜晶系,晶胞参数为a=0.959 9 nm,b=1.506 8 nm,c=1.985 1 nm,α=92.27°,β=95.05...     

NaPO3 用于粗锑火法精炼过程除铅

针对传统粗锑精炼工艺中除铅的难题,提出用NaPO3 作为除铅剂,生成磷酸盐渣浮于锑液表面除去的方法. 用热重-差热法和X射线衍射技术研究反应机理并进行粗锑除铅的条件实验. 研究发现,PbO与NaPO3 在590℃时即开始吸热反应,在850℃以下主要形成NaPb4 ( PO4 ) 3 ,而在850℃以上主要形成NaPbPO4 ,反应彻底. PbO、Sb2 O3 和NaPO3 混合物的反应表明:在NaPO3 量不足时,优先与PbO反应,只有当NaPO3 足量时才会与Sb2 O3 生成锑的非晶态玻璃. 用NaNO3 作为氧化剂,在氮气保护下进行了除铅单因素实验,考察反应时间和温度、NaPO3 和NaNO3 加入量对结果的影响. 在最优条件下精锑含铅0. 047%,除铅率98. 90%.     

Role of trivalent antimony in the removal of As, Sb, and Bi impurities from copper electrolytes

The role of trivalent antimony was investigated in removing As, Sb, and Bi impurities from a copper electrolyte. Purification experiments were carried out by adding a various concentrations of Sb(III) ions in a synthetic electrolyte containing 185 g/L sulfuric acid, 45 g/L Cu2+, 10 g/L As, and 0.5 g/L Bi under stirring at 65℃ for 2 h. The electrolyte was filtered, and the structure, morphology and composition of the precipitate were analyzed by means of chemical analysis, scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), and IR spectroscopy. The precipitate is composed of irregular lumps which are agglomerated by fine dendritic and floccus particles, and it mainly consists of As, Sb, Bi, and O elements. Characteristic bands in the IR spectra of the precipitate are As-OX (X=As, Sb, Bi), Sb-OY (Y=Sb, Bi), O-As-O, As-OH, Sb-OH, and O-H. The precipitate is a mixture of microcrystalline SbAsO₄, (Sb,As)₂O₃, and amorphous phases. As, Sb, and Bi impurities are effectively removed from the copper electrolyte by Sb(III) ions attributing to these precipitates.     

铅碱性精炼废渣制取三氧化二锑

研究了脆硫锑铅矿精矿与铅碱性精炼废渣同时浸出制取三氧化二锑的工艺流程,得出了浸出、还原、水解、中和等过程的最优工艺条件.该工艺的技术特点是在浸出过程中,铅碱性精炼锑酸钠渣与脆硫锑铅矿精矿互作氧化剂和还原剂.实验结果表明浸出过程中Sb浸出率为94.56%,Pb入渣率为97.43%,很好地实现了Sb与Pb的分离;浸出液经还原后,冲稀水解率达99.55%;经碱液中和,得到的三氧化二锑颜色呈白色,且其化学成分平均含量中,Sb2 O3为97.69%,As为0.0055%,Pb为0.0034%,As和Pb含量低,在用等离子体法制取超细氧化锑时可作为原料.该工艺具有综合利用程度高、环境污染小、易于实现工业化生产等优点,对于铅碱性精炼废渣的资源化利用,消除因其堆存造成的环境污染,具有十分重要的意义.     

微细Sb_20_3粉体对十六烷基三甲基溴化铵的吸附研究

对阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 ( CTAB)在微细 Sb2 O3粉体表面上的吸附进行了研究 ,结果表明 CTAB在 Sb2 O3表面吸附量较大 ,吸附等温线属 S型 ,CTAB以二至三个分子缔合的形式吸附于Sb2 O3表面 .吸附 CTAB后的 Sb2 O3颗粒表面带正电 ,ζ电位达 58.2 mv,体系分散性好 ,稳定性高 .