稀土—间硝基偶氮氯膦极谱络合吸附波的研究

本文提出了稀土—间硝基偶氮氯膦,稀土-间硝基偶氮氯膦-二苯胍的两个极谱络合吸附波体系,并用库仑分析,对照实验和循环伏安等方法研究了间硝基偶氮氯膦的电化学行为,解释了单扫极谱上各个波峰的电极过程。稀土与间硝基偶氮氯膦的络合部位在分子的氯膦一侧。络合物中氯膦一侧偶氮基酶还原形成了络合吸附峰。     

稀土—偶氮氯膦Ⅰ极谱络合吸附波的机理研究(Ⅱ)

前文报导了稀土—偶氮氯膦Ⅰ(CPAⅠ)极谱络合吸附波的形成条件和在植物样品测定中的应用。本文继续用循环伏安、直流极谱和库仑分析研究偶氮氯膦Ⅰ和它与镨(Ⅲ)络合物还原的电极过程,从而提出了稀土—偶氮氯膦Ⅰ极谱络合吸附波的机理。     

对一碘偶氮氯膦分光光度法测定钢铁中稀土总量

本文研究了作者自己合成的新显色剂,对—碘偶氮氯膦[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-碘苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸],与稀土元素的反应条件。在0.02—0.24NHCl介质中,该试剂与稀土反应立即形成兰色络合物,可稳定24小时。轻稀土络合物最大吸收波长为682nm,重稀土络合物最大吸收波长则移至672nm。络合物的平均摩尔吸光系数为9.76×10!~4mol~(-1)·cm~(-1),稀土含量在0—12μg/25ml范围内服从比耳定律。在H_2C_2O_4—Na_4P_2O_7(或NH_4F)介质中,能消除大量的Fe~(3+)以及约20种阳离子的干扰。方法用于测定钢铁中的稀土总量,得到了满意的结果。     

稀土-漂兰6B-1,10-邻菲啰啉—溴化十六烷基三甲铵络合显色反应的研究

漂兰6B(ECB)是合成铬天青S(CAS)的原料,二者同属三苯基甲烷染料。铬天青S已被广泛用作络合反应中的显色剂,而以漂兰6B作显色剂的络合反应研究得很少。Vekhande等报导了稀土与漂兰6B及溴化十六烷基三甲铵(CTAB)在弱酸性介质中形成三元络合物,但漂兰6B作为四元络合反应的显色剂尚未见报导。在本文中系统地研究了稀土与漂兰6B,     

用偶氮氯膦—mN分光光度法测定稀土精矿中的微量钍

偶氮氯膦—mN(简称—mN)是一种新型稀土显色剂,用其测定稀土总量及铈组分量已有报道。但用试剂进行钍的光度测定未见报道。本文研究了钍—mN络合物的形成条件及其应用于光度分析中的可能性。实验证明,钍与mN络合物在硝酸-磷酸-草酸介质中,形成稳定的络合物,且具有发色快,灵敏度高于偶氮胂—Ⅲ,稳定时间长,温度影响小,对比度大,工作曲线线性范围宽等特点。     

3—苯基偶氮—5—磺基水杨酸与钕（Ⅲ）,铜（Ⅱ）络合物的合成与表征

在ｐＨ＝３．８酸性条件下合成了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与Ｎｄ（Ⅲ）的酸式络合物，在弱碱性条件下合成了该染料与Ｎｄ（Ⅲ）的羟式络合物及Ｃｕ（Ⅱ）的络合物，对这些络合物进行了元素分析、热重分析，并测定了电导和红外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位环境。Ｎｄ（Ⅲ）的络合物中奶均以二齿形式配位，偶氮基皆未参与配位，羧式络合物中酚基则参与配位。在Ｃｕ（Ⅱ）的络合物，羧酸根以二齿形式配位，酚基，偶氮基也     

镧系(Pr~(3 )、Nd~(3 )、Ho~(3 )、Er~(3 )、)—柠檬酸—噻吩甲酰三氟丙酮系统中的超灵敏跃迁现象及其分析应用

镧(Ⅲ)系元素的配位化学领域由于含氧的给予体尤其是β-二酮参与络合物的形成而极大地扩展了。两系列组成为Q~ [(β-二酮)_4Ln(Ⅲ)]~-和(β-二酮)_3BLn(Ⅲ)的化合物已经被报导①②。其中Q~ 是被取代的铵阳离子或有机碱,B为中性的二啮配位体。在镧系的光度与萤光分析中此类三元络合物的作用,作者已有所论述③。但是,羟基羧酸参与下镧系(Ⅲ)元素与β-二酮的络合系统的研究所见不多。我们就有关镧系—柠檬酸—乙酰丙酮系统中超灵敏跃迁和络合作用的研究④是唯一的尝试。鉴于分离稀土元素混合物时,柠檬酸一     

二溴对氯偶氮甲磺（DBCMSA）光度法测定铈组稀土的研究

研究了新显色剂二溴对氯偶氮甲磺与铈组稀土离子的显色反应。在盐酸、磷酸、高氯酸、 酸、硝酸介质中,与组稀土形成稳定的络合物,最大吸收在６４４ｎｍ。在测定钢样中铈组稀土总量时,反应有很高的选择性,不需加任何掩蔽剂,分析结果与标准值基本相符。     

镧系(Ⅲ)离子—偶氮氯膦-mA—二安基比林甲烷三元配合物的分光光度研究及应用

用分光光度法对镧系(Ⅲ)离子(Ln~(3+))—偶氮氯膦-mA(CPA-mA)—二安基比林甲烷(DAM)三元体系在水—乙醇介质中进行了研究。形成的异配三元配合物的组成为Ln~(3+):CPA-mA:DAM=1:2:1,摩尔吸光吸系数ε=9.4×10~4～1.3×10~5。用EDTA—VO_2~+系统作为掩蔽与保护剂可以消除干扰离子的影响,对低含量的稀土材料的分析有一定的实用价值。偶氮氯瞵—mA作为变色酸双偶氮显色剂问世以来,由于其灵敏度高、显色酸度高、稳定性好、操作简便等优点而引起人们的兴趣。但截至目前,对稀土元素的测定多利用其二元配合物。我们发现在PH3.0～3.6的介质中于二元配合物中加入二安替比林甲烷时,溶液的吸光值明显增大,所生成的三元配合物稳定性也高,但某些离子干扰严重。若在体系中加入一定比例的EDTA-VO_2~+时,可显著消除干扰,同时可在一定范围内掩蔽重稀土以达到定量测定轻稀土的目的。     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯并-1δ-冠-6络合物的合成

冠醚类环状结构的配位体与重氮正离子形成络离子时,络合效应能增强重氮离子的稳定性,并能增大重氮盐在非极性溶剂中的溶解度.这种络合效应为重氮盐的有机反应创造了更为有利的条件.近十年来,人们合成了一系列的对位取代苯重氮盐的冠醚络合物,并对这类络合物的稳定性、电子结构以及它们在非极性溶剂中的溶解性及其机理进行了大量的研究.本文的工作是为了开展重氮盐冠醚络合物的电子结构及其稳定机理,合成了联苯双重氮氟硼酸盐二苯并—18—冠—6络合物.该络合物尚未见文献报道.     

稀土—对磺胺偶氮溴膦β型显色反应研究

在ClCH2 COOH-CH3 COONa介质中，稀土和对磺胺偶氮溴膦（BPA－pSN)可以形成β型同核及异核络合物，β型同核络合物的组成为RE：BPA－pSN＝1：2，β型异核络合物的组成为RE1（重稀土）：BPA－pSN：RE2（轻稀土）＝1：3：1，对形成β型络合物的可能机理进行了探计：形成β型异核络合物的可能机理是当轻、重稀土同时存在时，重稀土和对磺胺偶氮溴膦形成的β型络合物诱导了轻稀土和对磺胺偶氮溴膦形成的α型络合物向β型络合物的转化。     

新稀土显色剂DBC偶氮氯膦导数分光光度法测定矿石中稀土总量

木文研究了新稀土显色剂二溴一氯-偶氮氯膦(DBC-CPA)与稀土元素的显色反应.该试剂在HCl—NaAc 介质中能与稀土形成稳定的兰紫色6∶1络合物,平均摩尔吸光系数ε为1.04×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),并采用EDTA 掩蔽大量铁,导数光谱法消除Ca 的干扰,测定了矿石中的稀土总量.     

CPAⅢ与稀土元素显色反应的量子化学研究

本文用ＩＮＤＯ／Ｆ方法，通过大量计算得到稀土离子Ｌａ、（３＋）Ｃｅ（３＋）、Ｐｒ（３＋）、Ｎｄ（３＋）、Ｓｍ（３＋）、Ｇｄ（３＋）和ＣＰＡⅢ的络合位置，确定了稀土和ＣＰＡⅢ的配位位置及其对应光谱，并对其稳定性及电子结构进行了研究。计算结果与实验有很好的一致。首次发现最大波长吸收峰对应的跃迁是电荷迁移光谱。偶氮氯磷Ⅲ（ＣＰＡⅢ）用于稀土测定具有性质稳定、酸效应小、对掩蔽剂不敏感、对于稀土的成络反应则具有对比度大、灵敏度高、选择性好、能在更酸性的介质中显色的特点，本文对ＣＰＡⅢ与稀土元素形成络合物的电子结构进行了量子化学研究。     

双齿配位体金属络合物近红外吸收染料的合成

８－羟基喹啉或８－羟基喹哪啶与４－Ｎ，Ｎ－二烷氨基笨胺在有氧化剂存在下发生氧化缩合反应，生成了吲哚苯胺型双齿配位体。用所合成的配位体与金属离子络合生成了４８种稳定的吲哚苯胺型双齿配位体金属络合物；金属络合物的最高吸收值比络合前配位体级很大的红移，摩尔消光系数也有很大的增加。该系统吲哚苯胺型双齿配位体金属络合物近红外吸收染料的λｍａｘ＾ＣＨＣｌ３值在７５０￣８３０ｎｍ的范围内，摩尔消光系数很高，一般     

聚苯乙烯磺酸—苯乙烯,马来酸共聚物—钯络合物的加氢催化作用

本文介绍了聚苯乙烯磺酸—钯络合物,苯乙烯、马来酸共聚高分子-钯络合物和这两种高分子与钯络合而成的复合型高分子-钯络合物的制备方法.以这个络合物为催化剂,对一些硝基化合物和烯类化合物的加氢催化作用进行了研究.发现复合型高分子-钯络合物具有很高的催化活性和较好的稳定性;两种高分子含有配位基链节的摩尔比以及含有配位基链节的总摩尔与金属的摩尔比,对催化活性都有明显的影响.     

三溴偶氮胂直接光度法测定稀土总量

三溴偶氮胂是近年来新合成的铈组稀土显色剂,其学名为:(2—(2—胂酸基荼偶氮)—7—(2,4,6,——三溴苯偶氮)1,8—二羟基—3,6—二磺酸萘。结构式为:该试剂具有空白值较低、显色络合物稳定及常见干扰元素允许量较大等优点。目前已用于多种试样中铈组分量的测定。文献报导,在Na_2SO_4—H_2SO_4介质中,可以使偶氮氯膦mN铈组稀土显色剂变为测定稀土总量的显色剂,不同比例的铈组和钇组稀土。其总量测     

关于含有双齿配位体的三价钴络合物的研究

在平面正方形和八面体络合物中,内界取代反应的方向基本上决定于配位体和中心原子间键的牢固性,对一系列络合物形成体来说,也决定于在一个座标轴上的配位体的相互影响即反位效应。对于三价钴络合物内单齿配位体的反位活性,近些年来И.И.ЧернЯев,A.B.Аблов,A.B.Бабаева等做过较多的研究。但文献上还极少关于三价钴络合物内环状配位体的反位效应和反位效应对于络合环牢固性影响的报导,关于这方面也就是本工作     

稀土元素与偶氮氯膦-mK显色反应的研究

1 前言偶氮氯膦—mK 是一种不对称变色酸双偶氮化台物,学名为2—(4—氯—2—膦酸笨偶氮)—7—(3—羧基苯偶氮)—1,8—2羟基萘—3,6—2磺酸,结构式为:可简写成CPA—mK,它是测定稀土元素含量的高灵敏度显色剂之一,报道双偶氮类显色剂与稀土元素显色反应的文章较多,但偶氮氯膦—mK 与稀土元素显色反应的研究,特别是CTMAB—OP 混合表面活性剂对其显色反应的影响尚未见有报道.本文探讨了在盐酸介质中乳化剂OP 及CTMAB—OP 混合表面活性剂对稀土元素与偶氮     

轻稀土高氯酸盐—苯并十五冠五—联吡啶三元混配络合物的合成研究

本实验研究合成了稀土（RE＝La、Pr、Nd、Sm)高氯酸盐的联吡啶苯并十五冠五的三元混配络合物，并测定了它们的组成，熔点及电导，培养了Pr^3 的混配物单晶。同时对同样具有弱配位能力的六氟磷酸盐的轻稀土三元混配物合成的可能性进行了试验。     

用偶氮氯磷—Ⅲ光度法测定水体中微量镁

水中微量镁,可用偶氮氯膦Ⅲ光度法快速、灵敏地进行测定。方法选用pH7.0的硼酸—氢氧化钾缓冲溶液,络合物最大吸收波长670nm,比尔定律适用范围0—0.48μg/ml。大量的钙,可用EGTA掩蔽,其它离子无干扰。水样实际分析结果和EDTA络合滴定法完全一致。