稀土-对溴偶氮氯膦体系中β型配合物的形成

本文描述了新显色剂对溴偶氮氯膦(CPA-PB)与稀土离子的反应.在 pH 值为5.0,λ=742～752nm,Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)、Yb~(3+)、Lu~(3+)、Y~(3+)与对溴偶氮氯膦(CPA-PB)形成β型单核络合物.若将上述稀土离子作为基体加入等摩尔其他稀土离子,则可观察到共显色现象.摩尔吸收系数显著增大,具有很高的灵敏性,这一现象说明β型异核络合物的形成.     

重稀土三元络合物的β型显色体系的研究

在盐酸—醋酸钠介质中,重稀土与对氯偶氮氯膦和钼酸钠形成β型三元络合物,于755nm波长处有最大吸收。络合物在30分钟内完全形成,可以稳定3小时。标准曲线的线性范围:0—20微克重稀土/25毫升。用于光度法测定龙南稀土矿中钇基重稀土含量。方法灵敏、快速,结果准确。     

重稀土元素与对硝基偶氮氯膦（CPAPN）配合反应的研究

本文报导在ｐＨ＝１．４±０．１条件下，测定了重稀土元素与显色剂对销基偶氮氯膦形成配合物的吸收光谱、α型配合物的最大吸收波长λ（ｍａｘ），求得ＲＥ／ＣＰＡ_ｐＮ配合物的摩尔吸光系数。光度法研究Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ与ＣＰＡ_ｐＮ配合物的组成，并测定其α型配合物的积累稳定常数。重稀土元素与ＣＰＡ_ｐＮ在一定条件下亦能形成β型配合物，Ｙｂ－ＣＡＡ_ｐＮ的β峰在７３１ｎｍ处，并在此波长下测定Ｙｂ－ＣＰＡ_ｐＮ配合物由α型转化为β型的反应级数为一级，半衰期为３１．９分。     

对溴偶氮羧－m光度法测锶

本文研究了新显色剂对溴偶氮羧－ｍ与锶的β类型显色反应，考查了介质的酸度、温度、试剂用量等对β型配合物形成的影响。在ｐＨ３．２０～３．５０时。显色剂与锶在室温下形成稳定的β型配合物。表现摩尔吸光系数ε＿（７１０）＝１．６０×１０￣５Ｌ·ｍｏＬ￣（－１）ｃｍ￣（－１），锶量在０～１４μｇ／２５ｍＬ范围内服从比耳定律，配合物组成Ｓｒ：Ｒ为１：２。     

对一碘偶氮氯膦分光光度法测定钢铁中稀土总量

本文研究了作者自己合成的新显色剂,对—碘偶氮氯膦[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-碘苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸],与稀土元素的反应条件。在0.02—0.24NHCl介质中,该试剂与稀土反应立即形成兰色络合物,可稳定24小时。轻稀土络合物最大吸收波长为682nm,重稀土络合物最大吸收波长则移至672nm。络合物的平均摩尔吸光系数为9.76×10!~4mol~(-1)·cm~(-1),稀土含量在0—12μg/25ml范围内服从比耳定律。在H_2C_2O_4—Na_4P_2O_7(或NH_4F)介质中,能消除大量的Fe~(3+)以及约20种阳离子的干扰。方法用于测定钢铁中的稀土总量,得到了满意的结果。     

稀土元素与偶氮氯膦Ⅲ在乙醇—水介质中显色反应的研究

偶氮氯膦Ⅲ(ChlorophsphonazoⅢ)(C. P. Ⅲ)为稀土元素的显色剂之一。今村介召了稀土元素的克分子吸光系数(λ_(max)=665nm)为(2.15～4.3)×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。武汉大学报告了重稀土的克分子吸光系数为(5.4～7.4)×10~4l·mol.(-1)·cm~(-1)。竹田津指出,偶氮氯膦Ⅲ与輕重稀土的显色反应有所不同,在一定条件下,重稀土的絡合物可由α型轉变成β型。我們研究了在乙醇——水介質中形成RE—C.P.Ⅲ絡合物的适宜条件,得出稀土克分子吸光系数(λ_(max)=675nm)为(1.26～1.59)×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),是文献值的2～3倍。     

新铀试剂偶氮溴膦Ⅲ的合成及其性能研究

本文详细报导了以间溴苯胺为原料合成偶氮溴膦Ⅲ的路线和操作方法,并用 HMO 法计算了偶氮溴膦Ⅲ分子的电子光谱,依据自编的 OSHMO 程序在 IMS-8000微电脑系统上的计算结果绘制出了它的分子图。凭借π分子轨道能级能量差及选定的β参数数值,推算出电子光谱的吸收峰波长位置。本文还报导了该试剂与铀(Ⅵ)、钍和稀土的显色反应情况:在酸性介质中试剂与铀(Ⅵ)形成绿色络合物,其最大吸收峰在 672nm,摩尔吸光系数为9.4×10~4,灵敏度比偶氮氯膦Ⅲ(ε为7.6×10~4)和偶氮硝膦Ⅲ(ε为9.2×10~4)更高。     

新铀试剂偶氮溴膦Ⅲ的合成及其性能研究

本文详细报导了以间溴苯胺为原料合成偶氮溴膦Ⅲ的路线和操作方法,并用 HMO 法计算丁偶氮溴膦Ⅲ分子的电子光谱,依据自编的 OSHMO 程序在 IMS-8000微电脑系统上的计算结果绘制出了它的分子图。凭借π分子轨道能级能量差及选定的β参数数值,推算出电子光谱的吸收峰波长位置。本文还报导了该试剂与铀(Ⅵ)、钍和稀土的显色反应情况:在酸性介质中试剂与铀(Ⅵ)形成绿色络合物,其最大吸收峰在672nm,摩尔吸光系数为9.4×10~4,灵敏度比偶氮氯膦Ⅲ(ε为7.6×10~4)和偶氮硝膦Ⅲ(ε为9.2 x 10~4)更高。     

轻稀土高氯酸盐—苯并十五冠五—联吡啶三元混配络合物的合成研究

本实验研究合成了稀土（RE＝La、Pr、Nd、Sm)高氯酸盐的联吡啶苯并十五冠五的三元混配络合物，并测定了它们的组成，熔点及电导，培养了Pr^3 的混配物单晶。同时对同样具有弱配位能力的六氟磷酸盐的轻稀土三元混配物合成的可能性进行了试验。     

铜(Ⅱ)-二溴邻羧基偶氮氯膦显色体系性质研究

采用双波长β修正光度法研究铜(II)-二溴邻羧基偶氮氯膦(DBOK-CPA)显色体系,在中性条件下所生成络合物组成比Cu∶DBOK-CPA为1∶2.配合物的各级真实吸光系数和稳定常数均被测得,在630nm下络合物真实摩尔吸光系数ε=1.49×104L.mol.cm-1,络合物累积稳定常数K=8.58×109(15℃和离子强度0.01).