反应动力学参数的热动力学法探讨

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，运用热动力学特征对比参量法的数学模型，通过乙酸乙酯皂化等不同级数反应的热谱曲线确定特征时间参量tm，再由此计算出特征对比热量R，既可计算反应的速率常数等．这些反应的热动力学研究验证了方法的正确性。     

改性双马树脂固化反应动力学研究

用差示扫描量热法研究了CDR－9418改性双马树脂固化反应动力学。从反应动力学基本方程出发，采用微分法得到等温固化反应表观活化能E、反应速率常数k和反应级数n。用基辛格（kissinger)方程，得出了不同升温速率下的非等温固化反应表观活化能和频率因子A，并用kissinger法估算出形状因子S和反应级数n。结果表明，等温反应级数和反应速率常数随固化温度提高而增大，460K时接近一级反应；而非等温反应级数随着升温速率的增大而减小。     

热动力学研究的线性拟合法(Ⅰ)——简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法．应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学．实验测得的速率常数与文献值相符合．     

特征参量法

通过对热动力学体系特征参量——冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法——特征参量法．应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲溶液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠在体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献值吻合，从而验证了该方法的正确性     

用热重法确定动力学参数

用热重(TG)法和微分热重(DTG)法,对草酸钙(CaC2O4*H2O)和乙酸钙(CH3COONa*3H2O)的热分解反应进行动力学分析,假设分解反应符合简单动力学方程式,速率常数符合Arrhenius型,并忽略温度对活化能的影响,由此给出热分解过程的动力学参数如反应级数(n)、活化能(E)等.     

特征参量法：（I）二级反应的热动力学研究

通过对热动力学体系特征参量－冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法－特征参量法，应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲容液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠的体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献     

D—葡萄糖的溴氧化动力学

用分光光度法对溴氧化Ｄ葡萄糖的动力学方程式，反应级数以及反应的速率常数ｋ进行了测定，同时也测定了离子强度Ｉ对反应速度常数的影响。     

二氯化钯水解作用的热动力学性质的研究

报导了二氯化钯水解作用反应热的测定 ,并对热谱曲线进行热动力学分析 ,用特征热谱参量 ,得到了热动力学参数即反应热 ,反应速率常数 ,活化平衡常数和活化自由能 .     

热动力学研究的时间参量法(Ⅲ)——简单级数反应的热谱面积比法

根据热导式量热计的理论基础——Ｔｉａｎ′ｓ方程,将时间作为已知参量,提出了一种新的热谱数据解析方法——简单级数反应的热谱面积比法．应用该法研究了几种简单反应的热动力学,实验结果验证了热谱面积比法的正确性．     

热动力学研究的时间参量法（Ⅴ）：等浓度三级反应的双谱解 …

根据热动力学基本理论，建立了一种新的热动力学研究法－等浓度三级反应的双谱解析法，该法利用两张谱线的特征热谱数据αｍ，Δｍ和ｔｍ使能以简单的数学形式求解化学反应速率常数。通过对环氧氯丙环开环反应的热动力学研究，验证了方法的正确性。     

平行反应的热动力学研究法(Ⅱ)——平行一级和二级反应

根据热动力学基本理论,导出了平行一级和二级反应的热动力学方程,建立了热谱解析平行的一级和二级反应动力学参数的数学模型,通过对两个模拟平行反应体系的热动力学研究验证了方法的正确性．     

简单一级化学反应热动力学数据处理的新方法

提出一种处理简单一级反应热动力学实验数据的简便方法。该方法无需测定热谱曲线最大峰高或反应完全时的峰高,而使用热谱曲线峰高自然对数值对时间曲线的近似直线部分来同时获取反应速率常数和体系冷却常数。     

使用微量量热法研究药物对细胞的抑制与保护作用

目前癌症已成为人类三大死亡原因之一 ,给人类生命带来极大的威胁 .攻克癌症是医学界、生物学界共同致力的目标 ,弄清癌细胞的生长代谢规律是一切抗癌研究工作的出发点 .由于体外培养细胞对生长环境非常敏感 ,生长环境的细微变化就会引起细胞生长状态的显著变化[1] ,所以体外培养细胞所需的生长条件非常严格 .现时国内在细胞生长过程中的热谱图测量方面的研究工作还很少 .我们在研究细胞培养的基础上 ,对细胞的生长热谱曲线进行了测量 ,从热化学角度研究了银杏黄酮的抗氧化作用和化疗药物卡铂的抑癌作用 .1　实验部分1 .1　仪器与实验材料采…     

微量量热法对嗜热菌、嗜冷菌热动力学性质的研究

应用极端条件下细菌生长的热动力学模型,用微量量热法研究嗜热菌,嗜冷菌的热动力学性质,分别测量了嗜热菌,嗜冷菌在不同温度下的生长热谱曲线,求出了细菌生长的动力学参数与活化态的活化参数,并通过计算机多元回归分析,得到了细菌生长的最佳生长温度及生长温度范围,试用非线性理论解释了细菌生长过程中熵增加的原因。     

H2O2催化分解速率常数的测定及实验条件考察

过氧化氢（H2O2）的分解属于一级反应,该反应是化学动力学研究中较经典的实验内容。反应速率的测定及反应机制的确定是新药研究的基础,由于新药的稳定性及其药物在体内的吸收、分布、代谢等过程多涉及一级反应动力学,因此在药学类专业开设H2O2分解实验具有实际意义。采用静态法测定H2O2分解反应的速率常数和半衰期;考察催化剂浓度、搅拌条件等因素对反应速率常数的影响。结果显示催化剂浓度越大,反应速率常数越大;搅拌快慢及搅拌子大小对反应速率常数没有明显影响。H2O2分解反应作为物理化学创新性实验是可行的。     

乳化法合成硫氰酸铵

对由CS_2和NH_3反应合成NH_4SCN的反应机理进行了探讨,指出该反应受扩散过程控制,并认为通过乳化方法可增加接触面积,消除扩散影响,从而使反应速率增加。为了缩短反应时间,提高生产能力,找到一种乳化剂用于合成反应过程,试验结果表明,通过引入乳化剂,可使反应时间缩短4/5,同时表明,复合乳化荆好于单一乳化剂,MOA系列和O系列乳化荆用于合成反应在各种性能方面较好。     

荧光分析法测定妇宁片中醋酸甲地孕酮的含量

目的 :探索测量妇宁片中醋酸甲地孕酮含量的新方法。方法 :利用氯仿将醋酸甲地孕酮从成品药物中溶出 ,在荧光分光光度计上绘制荧光光谱或测量相对荧光强度。结果 :结合醋酸甲地孕酮与浓H2 SO4反应后水解产物的荧光性质及影响因素 ,拟定了一种高灵敏度测量片剂药物中醋酸甲地孕酮含量的新方法。结论 :用荧光光度法测量成品药物中醋酸甲地孕酮含量操作简便 ,迅速 ,灵敏度高 ,结果令人满意     

热动力学无量纲参数法基本公式的研究

本文以热动力学的基本理论方程式为基础，由热谱曲线方程来建立与邓氏无量纲参数法有着内在联系的、具有明确动力学意义的无量纲参数倍。