催化显色反应的研究Ⅱ.——铌(Ⅴ)-邻苯三酚-过氧化氢-乙二胺四乙酸体系

在前一报导中我们曾指出,Fe~Ⅲ不只可以催化过氧化氢氧化邻苯二酚,也可以催化过氧化氢氧化邻苯三酚。继而我们观察到,在弱酸性溶液中,有乙二胺四乙酸(EDTA)存在时,Nb~v(Ta~v)也具有类似的催化作用,反应过程中,随着邻苯二酚(或邻苯三酚)的氧化产物(有色物质)浓度的增加,溶液颜色慢慢由无色→黄色→橙色→橙红色不断加深。本文采用光电比色法研究了铌(V)-邻苯三酚-过氧化氢-乙二胺四乙酸体系发生催化反应的条件及其在分析化学中应用的可能性。     

邻羟基苄胺及其络合物的研究(Ⅲ)——镍-氮三乙酸-邻羟基苄胺混合型络合物

邻羟基苄胺(HBA)单一型络合物曾有过研究.镍与四配价氮三乙酸(NTA)1:1的络合物还有可被取代的配位水分子,因而与胺、酚类、羧酸、羟基羧酸、氨羧酸等可形成混合型络合物.本文对Ni(II)-NTA-HBA体系用分光光度法研究了混合型络合物的生成,用pH电位法研究了Ni-NTA与HBA的加合反应并测得了此混合型络合物的     

铁(Ⅱ)-邻二氮菲络合物催化的苯乙烯原子转移自由基聚合

以铁(Ⅱ)-邻二氮菲络合物(Fe(Ⅱ)/phen)为催化体系,以苄氯为引发剂,对苯乙烯的原子转移自由基聚合及苯乙烯与甲基丙烯酸丁酯的嵌段共聚进行了研究.发现本体系可有效地控制聚合物的相对分子质量分布(1.2     

Nd(III)-NTA,Nd(III)-EDTA与酸性偶氮染料的混配络合物稳定性

用分光光度法研究了氨三乙酸合钕(III)与4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸、邻-[(5-羟基-3-甲基-1-对苯磺酸基-4-吡唑基)偶氮]苯甲酸及乙二胺四乙酸合钕(III)与2-羟基-5-[(4-苯磺酸基)偶氮]苯甲酸的混配络合物的加合平衡,测得了它们的平衡常数.     

电位法研究硝酸银-氨-吡啶甲酸体系络合物的组成

吡呵酸、烟酸镀银新工艺已取得实际应用,异烟酸也可用作镀银添加剂.这些镀液的主要成分是硝酸银、氨和吡啶甲酸(吡呵酸L_α、烟酸L_β、异烟酸L_γ).氨和吡啶甲酸均可与银(Ⅰ)形成单一配位型络合物.而在同时存在两种配位体的溶液中,在一定条件下,常可形成混合配位体络合物,或称混合型络合物.这类混合型络合物的形成往往对电极过程、槽液稳定性和镀层质量有一定影响.因此,研究硝酸银-氨-吡啶甲酸体系中的络合物组成,对进一步完善电镀工艺有一定意义.     

镓(Ⅲ)——溴邻苯三酚红-邻菲啰啉三元络合物的研究及其应用

拟定了一种微量镓(Ⅲ)的测定方法:当有聚乙烯醇存在时,在pH3.6的醋酸一醋酸钠缓冲溶液中,镓(Ⅲ)能与溴邻苯三酚红及邻菲啰啉形成蓝紫色的三元络合物,λmax=615 nm,25 ml溶液中镓(Ⅲ)量为1.0×10-～35μg范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=3.69×10 4,络合物组成比:镓(Ⅲ):溴邻苯三酚红:邻菲啰啉=1:2:1.大量铝(Ⅲ)可用氟化钠掩蔽,此法可用于大量铝中微量镓的测定.     

邻氯苯基荧光酮-溴十六烷基三甲铵光度法测定微量锆

在表面活性剂存在下,水杨基荧光酮,对羟基苯基荧光酮光度法等测定锆已有报道.邻氯苯基荧光酮(o-CPF)由于邻位强吸电子基氯的影响,与锆的反应灵敏度更高,可在更强的酸性介质中反应,选择性更好,实验证明:在0.4mol·L~(-1)盐酸介质中,锆与粼氯苯基荧光酮和溴化十六烷基三甲铵形成橙红色络合物,该络合物,络合物5分钟内显色完全,40分钟内基本不变,组成比在,0～12μg/25ml锆浓度范围内符合比尔定律。由于体系在较强的酸性介质中进行,大量的SO_4~(2-)、NO_3~-、Ca(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)等不干扰测定,Fe(Ⅲ)及少量Ti(Ⅳ)、Mo(Ⅵ)干扰测定,可根据显色快慢消除Ti影响,用盐酸羟胺及抗坏血酸混用消除Fe(Ⅲ)及Mo(Ⅵ)影响。此法灵敏度高、选择性好,方法简单快速,可用于钢铁中微量锆的直接测定。     

4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮(BrONPF)分光光度法测定钨

在Triton X-100存在下,钨(Ⅵ)-与4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮(Br-ONPF)形成络合物。络合物可在0.5～2.8mol·1~(-1)的盐酸介质中分光光度法测定。波长为534nm处得摩尔吸光系数ε=9.2×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。钨(Ⅵ)浓度在2～45μg/25ml的范围内服从比耳定律。络合物显色极快,瞬间达到平衡且在2小时内吸光度值稳定不变。大多数常见阳离子不干扰本法对微量钨的测定。样品测定结果满意。在本实验条件下,测定络合物的组成为钨(Ⅵ):Br-ONPF=1:2。     

在氢氧化钠-三乙醇胺或乙二胺四乙酸溶液中锌(Ⅱ)混合配体络合物的形成

本工作用电位法研究溶液中Zn(Ⅱ)混合配体络合物的形成。实验结果表明,在氢氧化钠-三乙醇胺溶液中,Zn(Ⅱ)的主要络合品种为Zn(TEA)(OH)_2。在氢氧化钠-乙二胺四乙酸溶液中Zn(Ⅱ)的主要络合品种为[Zn(EDTA)(OH)_2]~(4-)。     

铌-硫氰酸盐-丁基罗丹明B体系光度法测定铌

研究在醋酸介质中 ,在表面活性剂阿拉伯树胶 (AG)存在下 ,铌与硫氰酸盐和丁基罗丹明 B(BRB)生成紫红色离子络合物的显色反应条件 ,并考察近 30种共存离子对体系的影响。结果表明 ,络合物最大吸收波长在5 70 nm,表观摩尔吸收系数ε570 =7.5 9× 10 5L· mol- 1 · cm- 1 ,相关系数 r =0 .9980 ,铌的质量浓度在 0～ 0 .2 4mg/ L 范围内符合比尔定律。当采用盐酸羟胺、H2 O2 和 EDTA掩蔽剂时 ,多数离子对体系不干扰。本方法用于矿样中铌的测定 ,结果与标准值相符 ,6次测定的 RSD小于 4 .3% ,加标回收率为 95 %～ 10 4 %。     

4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮(BrONPF)分光光度法测定钨

在Triton X-100存在下,钨(Ⅵ)-与4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮(Br-ONPF)形成络合物.络合物可在0.5～2.8mol·1~(-1)的盐酸介质中分光光度法测定.波长为534nm处得摩尔吸光系数ε=9.2×10~41·mol~(-1)·cm~(-1).钨(Ⅵ)浓度在2～45μg/25ml的范围内服从比耳定律.络合物显色极快,瞬间达到平衡且在2小时内吸光度值稳定不变.大多数常见阳离子不干扰本法对微量钨的测定.样品测定结果满意.在本实验条件下,测定络合物的组成为钨(Ⅵ):Br-ONPF=1∶2.     

铌-邻氯苯基荧光酮-表面活性剂体系的显色反应及应用

研究了在表面活性剂存在下,铌与邻氯苯基荧光酮(o-Cl-PF)的显色反应条件,在0.12～0.32mol·L-1盐酸介质中,Nb( )与o-Cl-PF生成桔红色络合物,其最大吸收波长为533nm,摩尔吸光系数为1.86×105,在络合物中,Nb∶o-Cl-PF=1∶2,所拟新方法用于合金钢中微量铌的测定,结果满意.     

镍(Ⅱ)与4-(3,5-二苯基-2-吡唑啉-1-基)苯磺酸混配化合物的研究

作者制备了新型的混配化合物 NiL_2(Dpbs)_2,式中;L 为乙二醇、邻苯二酚、邻氨基苯酚、苯二胺、8-羟基喹啉。并对配体及配合物的 IR,UV,TG-DTA 及电导进行了分析。数据表明:L 与金属离子以五元环的形式配位,配合物具有扭曲的八面体结构,配合物比配体的热稳定性高,在二甲基甲酰胺和甲醇中为非电解质。     

铜(Ⅱ)-二溴邻羧基偶氮氯膦显色体系性质研究

采用双波长β修正光度法研究铜(II)-二溴邻羧基偶氮氯膦(DBOK-CPA)显色体系,在中性条件下所生成络合物组成比Cu∶DBOK-CPA为1∶2.配合物的各级真实吸光系数和稳定常数均被测得,在630nm下络合物真实摩尔吸光系数ε=1.49×104L.mol.cm-1,络合物累积稳定常数K=8.58×109(15℃和离子强度0.01).     

三价金属铊与配体邻啡咯啉和8-羟基喹啉络合物的合成及结构表征

合成了新的三价金属铊与配体邻啡咯啉(Phen)和8-羟基喹啉(Oxine)的络合物,并应用多核核磁共振(1H,13C和205Tl)渡谱和振动光谱,系统地对所合成的络合物进行了溶液和固相的表征.204T1核磁共振波谱表明,单配体络合物[T1(phen)] 3+,双配体络合物[T1(phen)2] 3+和三配体络合物[T1(phen)3] 3+以化学平衡的形式存在于二甲基砜(DMSO)和乙腈(CH3CN)溶液中.并在DMSO溶液中,测定了三配体络舍物[T1(phen)3] (ClO4)3 (1)和四配体络舍物ETl(oxine)4] (ClO4)3(2)的1H和13C NMR谱,其自旋-自旋耦合常数(T1(I=1/2)-13C和Tl(I=1/2)-1H)均被观测到.从二维共振谱(13C-1H COSY图谱),四配体络合物FTl(oxine)4] 3+中C-H联结和其复杂的自旋-自旋耦合1H NMR图谱均被明确地归属和指认.紫外-可见光谱表明配体到金属的电荷转移吸收谱(LMCT)分别为315 nm(ε=1.65×103mol-1·cm-1)(1)和375 nm(ε=7.48×103mol-1·cm-1)(2).由此可见,三价铊与配体邻啡咯啉(Phen)和8-羟基喹啉(Oxine)均都生成了稳定的络合物.     

在Tween 80和溴化十六烷基三甲铵存在下钛与溴邻苯三酚红高灵敏显色反应研究

在氯乙酸介质中,在 Tween 80和溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)参与下,Ti(IV)与溴邻苯三酚红(BPR)形成两种络合物,BPR过量时为红紫色络合物(λ_(max)=527nm);Ti(Ⅳ)过量时为兰色络合物(λ_(max)=650nm)。本文系统研究红紫色络合物的形成条件。试验表明,此类络合物具有极高的灵敏度(ε_(527nm)=2.5×10~6I·mol~(-1)·cm~(-1))但选挥性较差。反应的适宜酸度为pH2.40—2.91。络合物中Ti(Ⅳ)与BPR的摩尔比为2:5。钛含量在2—12ng/ml范围遵守比尔定律。研究了30多种离子的干扰。讨论了反应灵敏度提高的原因。     

以铌-N-肉桂酰-N-邻甲苯羟胺—硫氰酸盐萃取分光光度法测定微量铌

本文报告利用铌—N—肉桂醯—N—邻甲苯羟胺—硫氰酸盐三元络合物的灵敏显色反应分光光度测定微克量铌的方法。萃取时酸浓度为5—8N盐酸。还找出了硫氰酸铵,N-肉桂醯—Ⅳ-邻甲苯羟胺(简称N-CTHA)的适宜用量,氯仿层中金黄色铌络合物遵守比尔定律的浓度范围及其它离子的影响,在研究的十五种阳离子中仅钛有严重干扰,应事先分离。本方法试用于钢样中铌的分析,操作简便快速,灵敏度高,选择性较好,得到较满意结果。还用Job连续变更浓度法和平衡移动法求出了氯仿层中Nb—N—CTHA—SCN三元络合物的组成比为1:2:1。     

显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺与铁的显色反应

研究了显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺(简称CTZAN)与铁的显色反应.结果表明,在pH 6.0的HAc-NaAc缓冲体系中,CTZAN与Fe(Ⅲ)形成一种稳定的络合比为2:1的紫红色络合物,最大吸收波长位于570 nm处,络合物的表观摩尔吸光系数为2.08×104 L·mol-1·cm-1,Fe(Ⅲ)质量浓度在(0.08～0.8)μg/ mL范围内符合比尔定律.所拟方法不经分离直接测定纯铝和铝合金样品中微量的铁,测定结果与认定值相符.     

催化显色反应的研究Ⅵ——卤离子和铝(Ⅲ)对铜(Ⅱ)-邻苯二酚-过氧化氢体系的活化作用

催化显色反应通常具有较高的灵敏度。实践表明有些体系引入活化剂,不仅可以进一步提高反应灵敏度,而且可以改善反应的选择性。因此,近年来,活化剂的活化效应的研究引起了人们很大的兴趣。关于Cu~(2 )-邻苯二酚-H_2O_2体系的催化反应早有过研究,并已用于催化分光光度法测定微量铜。我们首次发现卤阴离子(F~-、Cl~-、Br~-)和Al(Ⅲ)对该体系有活化作用。本文着重研究了卤阴离子和Al(Ⅲ)对Cu~(2 )-邻苯二酚-H_2O_2体系的活化作用的条件,拟订了测定铜的高灵敏的催化光度方法。     

铬(Ⅵ,Ⅲ)和3,5-Br_2-PADAP的络合反应及其在水质分析中的应用

经实验发现2-(3,5-二溴- 2-吡啶偶氮)- 5- 二乙氨基苯酚(简称 3,广-Br2 - PADAP)与六价铬和三价铬在加热的情况下均生成稳定的络合物,其摩尔吸光系数分划为8.6×104 和7.7× 104 ,为目前分光光度测定铬的最灵敏方法之一。 我们就络合物的形成条件、性质、组成及反应机理作较为详细的研究。实验表明,络合物形成的最佳酸度为PH3 .3-4.0.Cr(Ⅵ)的络合物组成为Cr(Ⅵ)。R=1:1;Cr(Ⅲ)的络合物组成为Cr(Ⅱ):R=1:2。络合物的最大吸收波长位于592纳米处,而且吸收光谱极为相似。 络合物在弱酸性介质中形成之后甚为稳定。实验表明络合物不被2N的…