TMHPP·FeCl修饰玻碳电极电催化氧化测定L－抗坏血酸

首次将氯化－５，１０，１５，２０－四－（３－甲氧基－４－羟基苯基）卟啉铁（ＴＭＨＰＰ·ＦｅＣｌ）修饰在玻碳电极表面，制成ＴＭＨＰＰ·ＦｅＣｌ修饰电极．该电极稳定性好且灵敏度高，对Ｌ－抗坏血酸在较宽的浓度范围内有良好的电催化氧化作用．     

金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

用循环伏安法研究了氯合四－间甲基卟啉铁（Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ），间位取代四苯基卟啉锌（Ｚｎ（Ⅱ）Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移率常数，着重讨论了轴向配体与Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ竞争配位的反应机理。     

铁卟啉的空间效应对其催化羟基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氯合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝Ｍｅ、ＥＴ、ｎ－Ｐｒ、ｎ－Ｂｕ、ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使环己烷羟基化反应。发现邻位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大，这７种铁卟啉的催化速率和催化产率（％）大小顺序分别为［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝］ｉ－ｐｒ＞Ｅｔ＞ｔ－Ｂｕ＞ｎ－ｐｒ＞Ｍｅ＞ｎ－Ｂｕ＞ＴＰＰＦｅＣｌ和ｉ－Ｐｒ（５８）＞Ｅｔ（５７）＞ｎ－Ｐｒ（５２）＞Ｍｅ（５０）＞ｎ－Ｂｕ（４８）＞ｔ－Ｂｕ（４６）＞ＴＰＰＦｅＣｌ（３５），根据研究结果，认为邻位烷基的空间作用可能加速了铁卟啉与亚碘酰苯加成中间体中碘—氧键断裂，助进了高价铁氧酰活性中间体形成，提高了催化速率和催化产率。     

铁卟啉的空间效应对其催化羧基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氧合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ＯＲ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝ｍＥ，ｅＴ，ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使己烷羟基化反应发现邻位位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大。     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅶ）：邻—苯并唑类杂环基尾式…

合成并表征子氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并咪唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁｝（ｏ－Ｂｚｉｍ ＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－２－硫基苯半噻唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁｝（ｏ－ＢｚＴａＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并恶唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉     

一些含锰铁或铁铁金属间键的有机化合物的合成和研究

合成了５个含锰铁工铁铁金属间键的有机化合物ＬＭＦｅ（ＣＯ）２（Ｃ５Ｈ５）（Ｈ２Ｌ＝Ｔ（４－Ｒ）ＰＰ（四取代苯基叶啉）；Ｍ＝Ｍｎ，Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，ＭｅＯ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｒ＝Ｈ，Ｃｌ），通过元素分析，红外光谱和穆斯堡尔谱对这些化合物进行了表征。结果表明除金属－金属键之外，在锰铁或铁铁之间还存在羰基桥。     

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅶ)邻-苯并唑类杂环基尾式铁(Ⅲ)卟啉的合成及催化性质

合成并表征了氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并咪唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＩｍＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并噻唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＴａＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ），氯化｛５－（邻－（４－（２－巯基苯并口恶唑基）正丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对－甲基）苯基卟啉铁（Ⅲ）｝（ｏ－ＢｚＡ－ｚＴＭＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ）等配合物，详细研究了丙酮／水介质中，在分子氧和抗坏血酸存在下，这些配合物对环己烷羟化反应的催化性质．结果表明，在无外加轴向配体时，由于尾端基团的分子内轴向配位作用，这些配合物具有较高的催化活性；还原剂的用量对催化效率也有直接的影响     

FeCl3—Al（i—Bu）3—phen胶体催化丁二烯聚合机理

应用ＦＴ－ＩＲ谱和Ｕｖ－Ｖｉｓ,对加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ胶体催化剂的各组分的相互作用进行研究,得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３与ｐｈｅｎ作用生成Ｆｅ（ｐｈｅｎ）Ｃｌ３,它被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原为二价离子的表面双金属配合,丁二烯在空位上配位,形成π－烯丙基活性种,实现了链引发反应。     

Fe_3（Al，Cr，Zr）和Fe_3（Al，Cr，Nb）金属间化合物的高温氧化行为

用循环氧化法研究了Ｆｅ－２８Ａｌ－５Ｃｒ－０．１Ｚｒ（ａｔ％）和Ｆｅ－２８Ａｌ－５Ｃｒ－０．５Ｎｂ（ａｔ％）金属间化合物的高温氧化行为．结果表明，含Ｚｒ的Ｆｅ３（Ａｌ，Ｃｒ）金属间化合物在８００℃、１０００℃、５００ｈ循环氧化后形成一个独特的晶须状氧化物层，微量Ｚｒ能增加氧化物层与基体金属的粘附性，从而提高了该合金的高温抗氧化性能．而含Ｎｂ的Ｆｅ３（Ａｌ，Ｃｒ）金属间化合物在１０００℃、３５０ｈ循环氧化后形成多孔的卷绕状形貌，对Ｆｅ３（Ａｌ，Ｃｒ）金属间化合物的高温抗氧化性没有改善．     

FeCl3—Al（i—Bu）3—phen各组分相互作用的研究

应用ＦＴ－ＩＲ谱结合ＵＶ－Ｖｉｓ,对在加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ胶体催化剂及各组分的相互作用进行研究,得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３与ｐｈｅｎ作用,生成Ｆｅ（ｐｈｅｎ）Ｃｌ３,它被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原为二价离子的表面双金属配合物,丁二烯在空位上配位,形成π－烯丙基活性种,实现了链引发反应。     

铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、铝（Ⅲ）萃取分离研究──聚乙二醇—硫酸铵—偶氮胂Ⅲ体系

本文用偶氮胂Ⅲ作萃取剂，深讨了在聚乙二醇（ＰＥＧ）－硫酸铵－偶氮胂Ⅲｗ体系中Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）的非有机溶剂萃取分离行为．在一定条件下，Ｆｅ（－Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）几乎可被ＰＥＧ相完全萃取，而Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）不被萃取．从而获得了Ｆｅ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）－Ｚｎ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）－Ｚｎ（Ⅱ）及Ｆｅ（Ⅲ）－Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）混合离子的定量分离，结果满意．     

二（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰湛铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂在铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ，２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和ＨＮＭＲ谱表征化合物１～４的结构。     

二（四甲基环成二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ４ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表征了化合物１～４的结构．     

Fe3（Al,Cr,Zr）和Fe3（Al,Cr,Nb）金属间化合物的高温…

用循环氧化法研究了Ｆｅ－２８Ａｌ－５Ｃｒ－０．１Ｚｒ（ａｔ％）和Ｆｅｒ－２８Ａｌ－５Ｃｒ－０．５Ｎｂ（ａｔ％）金属间化合物的高温氧化行为。结果表明，含Ｚｒ的Ｆｅ３（Ａｌ，Ｃｒ）金属间化合物在８００℃、１０００℃、５００ｈ循环氧化后形成一个独特的晶须状氧化物层，微量Ｚｒ能增加氧化物层与基体金属的粘附性，从而提高了该合金的高温抗氧化性能。而含Ｎｂ的Ｆｅ３（Ａｌ，Ｃｒ）金属间化合物在１０００℃、３５０ｈ     

非晶态合金的自旋波激发与结构涨落及超精细场分布

本文研究了非晶态（ａ）－Ｆｅ－ＴＭ－Ｓｉ－Ｂ（ＴＭ＝Ｃｏ，Ｓｉ，Ｍｏ，Ｎｂ）合金从１．５Ｋ到３００Ｋ的磁化强度及室温穆斯堡尔谱，得到了成里温度Ｔｃ、饱和磁化强度σｓ（０）、自旋波颈度常数Ｄ及平均超精细场等。结果表明，（ａ）对于Ｆｅ８３Ｓｉ５Ｂ１２，当Ｎｂ，Ｍｏ与Ｓｉ，Ｃｏ取代Ｆｅ后，Ｆｅ－（Ｎｂ，Ｍｏ）－Ｓｉ－Ｂ的磁性质不同于Ｆｅ－（Ｓｉ，Ｃｏ）－Ｓｉ－Ｂ；（ｂ）ａ－Ｆｅ－（Ｍｏ，Ｎｂ，Ｃｒ，Ｗ，     

L_mCu_x（Ⅱ）L＇_n型配合物（L＝dep；dmaf；dppf；FcCo_2HL''=Cl）IR谱及CV研究

ｄｐｐｆＣｕＣｌ２是棕黄色粉末状固体．ＩＲ和１ＨＮＭＲ的研究表明属于单螫环二氧型配合物，Ｃｕ（Ⅱ）位于平面正方形结构中心．在ＬｍＣｕｘ（Ⅱ）Ｌ＇ｎ型配合物中，随Ｌ不同ＩＲ谱中ｖ苯（π＝ＣＨ）；ｖ（Ｃｐ－Ｆｅ）和ｖ（Ｃｕ（Ⅱ）←ｐ）都发生位移．ＣＶ研究表明Ｆｅ（Ⅲ）＋ｅＦｅ（Ⅱ）Ｅｐ／２值和查环上取代基性质有关．并讨论了电极反应过程中Ｃｕ（Ⅱ）价态变化和机理．     

混合法合成二阶氯化铁-石墨层间化合物的研究

在前期合成纯一阶ＦｅＣｌ３－ＧＩＣ工作的基础上,设计了混合法合成二阶ＦｅＣｌ３－ＧＩＣ的实验方案,考察了反应温度、Ｃ和ＦｅＣｌ３摩尔比ｎ（Ｃ）／ｎ（ＦｅＣｌ３）,保温时间对产物阶结构的影响。首次用混合法合成了纯二阶Ｆｅ－Ｃｌ３－ＧＩＣ,确立了其最佳反应条件。     

分子场理论分析R2Fe17—xMx和R2Fe17N3稀土合金

用分子场理分析分析了稀土化合物Ｒ２Ｆｅ１７－ｘＭｘ和Ｒ２Ｆｅ１７Ｎ３（Ｒ＝Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ：Ｍ＝Ａｌ；ｘ＝０，２）的温度磁化曲线，计算出分子场 数ｎＲＲ，ｎＲＦ，ｎＦＦ。由分子场系数，计算了Ｆｅ－Ｆｅ、Ｒ－Ｒ、Ｒ－Ｆｅ的相互作用对Ｔｃ的贡献ＴＦＦ、ＴＲＲ、ＴＲＦ。     

若干电子传递体在聚邻苯二胺膜电极上氧化还原的伏安法研究

用伏安法分别在ＰＨ１．０和ＰＨ７．０的磷酸盐缓冲溶液介质中研究了Ｆｅ＾２＋，Ｉ＾－，Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－以及苯醌和萘醌等特种在聚邻苯二胺（ＰＰＤ）膜电极上的氧化还原行为。     

半微分循环伏安法对Fe^3＋（w）／FeCO2（nb）在水／硝基苯界面 …

本文用四电极系统半微分循环伏安法对ＦｅＣｌ３（ｗ）／ＦｅＣＰ２（ｎｂ）体系间的电子传递进行了研究，得到了ＦｅＣｌ３（ｗ）／ＦｅＣＰ２（ｎｂ）在水／硝基苯界面电子传递良好的半微分极谱峰，且通过对本体系的半积分定量测定，证实半微分实验的结论。，