Ru／NaX催化氢甲酰化反应条件的研究

本文利用Ｌ＿９（３￣４）正交设计表研究了Ｒｕ／ＮａＸ（５％Ｒｕ）催化剂非均相催化１－庚烯氢甲酰化过程中，催化剂羰化处理温度、ＰＰｈ＿３添加量、反应温度和反应压力的影响。实验结果表明，羰化温度和ＰＰｈ＿３添加量是重要的影响因素，反应温度和反应压力是提高催化剂选择性的重要因素。羰化过程中形成的羰基络合物是影响催化剂性能的重要因素。     

烯(火圣)醛化和羰化的新催化剂

研究了钌簇合物Ru_1(CO)_(12),H_4Ru_4(CO)_(12)[PPN][HRu_1(CO)_(11)],[PPN][H_3Ru_4(CO)_(12)](PPN=[(Ph_2P)_2N]~)和Ru_2(CO)_2.(dpm)_3(dpm=ph_2p-m-C_4H_4SO_3Na)等摧化乙烯的醛化,报道了可溶性的Ru_3(CO)_2(dpm)在水溶液中催化丙烯和乙烯的醛化、羰化的性能,在反应温度120℃,反应气体总压为2.7～5.OMPa的条件下,丙烯和乙烯的醛化活性随反应温度、催化剂浓度和气体分压(CO/H_2=1:1)的提高而提高,温度的变化对活性的影响最明显,溶液的酸碱性也影响催化活性,中性对反应最有利,添加无机和有机卤化物显著地影响乙烯的醛化活性和产物分布,乙烯羰化生成二乙基酮的选择性高达52.7％,其反应前后的钉簇合物催化剂分别经IR和XPS表征,讨论了可能的催化活性物种。     

乙醇在 Ni-Sn/C 催化剂上羰化反应机理的研究

用负载型Ｎｉ＿Ｓｎ／Ｃ催化剂，在常压下对乙醇气－固相羰化反应合成丙酸及丙酸乙酯的反应机理进行了研究。用Ｘ－光电子能谱（ＸＰＳ）和Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）对活化前、活化后和反应后的Ｎｉ＿Ｓｎ／Ｃ催化剂进行了表征。结果表明乙醇羰化反应是发生在零价Ｎｉ的活性中心上。在催化剂加入Ｓｎ后使更多二价Ｎｉ还原成零价Ｎｉ，增加了羰化活性中心数量，形成了Ｃ２Ｈ５＿Ｓｎ＿Ｉ物种，促进了Ｎｉ在反应中的循环，提高了催化剂的活性。     

甲醇液相羰化合成甲酸甲酯

用高压釜间歇反应器考察了甲醇液相羰化反应中温度、压力、催化剂浓度、添加剂种类及含量对甲醇转化及羰化的影响,结果表明,甲醇转化率随反应压力提高而增加,最佳反应条件:反应温度70～80℃,CO压力在6.0MPa以上,催化剂浓度0.5～0.7mol/l,筛选出B、C、D等效果较佳的添加剂,旦双组份添加剂效果优于单组份添加剂。     

乙醇羰化Ni-Sn/C催化剂失活机理的研究

探讨了乙醇羰化反应活性较高的Ni Sn/C催化剂的稳定性及失活机理 ,并利用俄歇电子能谱 (AES)和扫描电子显微镜 (SEM )等方法对催化剂进行了表征 .结果表明 ,催化剂在高于反应条件温度及长时间反应条件下 ,由于Sn易于富集在催化剂表面上 ,导致积碳效应 ,堵塞催化剂孔道 ,从而使具有活性的Ni0 活性中心数量减少 ,使催化剂活性降低     

对浸渍法制备Pd／C催化剂表面积影响因素的讨论

Pc/C负载型催化剂，由活性组化Pd原子和载体活性炭组成，用于糠醛液相脱羰制呋喃。因为多相催化反应发生在催化剂表面上，所以催化剂的表面积，特别是反应可利用表面积决定催化剂的活性。根据EBT容量法，测定不同浸渍条件对Pd/C表面积的影响因素，因此选择合适的pH值和焙烧温度是使Pd/C具有较高活性的重要条件。     

催化裂化干气中乙烯在不同催化剂上的低聚反应

根据3种乙烯聚合反应机制制备了多种催化剂,并用丁催化裂化干气中乙烯的低聚反应,以考察不同反应机制催化剂的反应性能.结果表明:遵循正碳离子反应机制的酸性分子筛催化剂的反应性能优于二聚及复分解机制催化剂;HZSM-5催化剂具备合适的酸性和孔结构,具有较高的催化乙烯转化能力、反应活性和稳定性.     

沸石催化剂上苯与乙烯液相烷基化反应的研究

采用微型等温积分反应器,对改性β沸石催化剂上苯与乙烯液相烷基化反应进行了实验研究。通过考察反应温度、苯烯摩尔比和乙烯质量空速对催化剂性能的影响,获得了如下适宜工艺条件:反应温度190～220℃ ,苯烯摩尔比6～8,乙烯质量空速≤2h^-1。在此条件下,乙烯转化率在99.0%以上,乙苯选择性可达93%,乙基化选择性不低于99.0%。苯与乙烯液相烷基化稳定性实验表明,乙烯转化率和乙苯选择性未出现随反应时间延长而降低的现象,表明该沸石催化剂具有良好的活性稳定性.在所考察实验范围内,基本上检测不到二甲苯,其它烷基化副产物的含量也处于极低水平。     

钯-多金属氧酸盐催化C-C键生成的研究

以制备的钯-多金属氧酸盐作为催化剂,催化通过C-H键官能团化构建C-C键的反应,包括苯与苯乙烯的乙烯化反应以及芳香烃与芳香烃的偶联反应.实验结果表明,在氧化偶联构建C-C键的反应中,催化剂量的多金属氧酸盐可以作为氧化剂使用,此外,还对反应条件(反应压力,反应溶剂,添加剂等)进行了探索,表明反应条件比较温和,反应产率还有...     

对苯二甲酸的加氢精制过程Ⅰ.热力学及反应特性分析

对钯碳催化剂(Pd/AC)上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程进行了研究,结合反应体系的热力学分析,对该体系中的反应历程、反应特性进行了探讨,并对工业过程进行取样分析验证实验结果.结果表明:加氢精制工艺过程主要发生了两类反应,即加氢反应和脱羰反应,但脱羰反应的并存并未从本质上影响最终精制目的,即降低TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)的含量.加氢反应是一个串联反应,即先由4-CBA加氢生成对羟甲基苯甲酸(4-HMBA),反应速率非常快,而后4-HMBA进一步加氢生成对甲基苯甲酸(4-PT),相对速率较慢;脱羰反应的进行程度与反应体系中存在的微量氧密切相关,溶解的微量氧对脱羰反应有促进作用,而氢气则会抑制脱羰反应.     

双齿含氧配体修饰Co2(CO)8催化环氧丙(乙)烷羰化酰胺化反应制备β-羟基酰胺

首次报道了以芳香胺为氨源,通过双齿含氧配体L2修饰Co₂(CO)₈催化环氧化合物的羰化酰胺化反应,一步合成β-羟基酰胺化合物的方法.在温和的条件下(60℃、CO 3.0 MPa、6 h),以L2修饰的Co₂(CO)₈作为催化剂,能够实现环氧丙烷和苯胺的羰化酰胺化反应,得到收率为64%的3-羟基-N-苯基丁酰胺目标产物;该催化剂体系具有较好的稳定性和一定的底物普适性.其中,双齿含氧配体L2通过双氧水氧化双齿膦配体Xantphos (9,9-二甲基-4,5-双二苯基膦-氧杂蒽)制得.     

用于乙醇气相羰化反应的Ni／C催化剂研究

研究了负载在活性炭上的镍催化剂在乙醇气相羰化合成丙酸及丙酸乙酯反应中的应用，考察了各种影响反应的因素。在２５０℃、０．１ＭＰａ、ＣＯ∶Ｃ２Ｈ５ＯＨ∶Ｃ２Ｈ５Ｉ＝２∶１∶０．１条件下，丙酸和丙酸乙酯的收率达到８０％。催化剂以Ｎｉ的质量百分数为１０的活性最高     

对苯二甲酸的加氢精制过程 I.热力学及反应特性分析

对钯碳催化剂(Pd/AC)上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程进行了研究,结合反应体系的热力学分析,对该体系中的反应历程、反应特性进行了探讨,并对工业过程进行取样分析验证实验结果。结果表明:加氢精制工艺过程主要发生了两类反应,即加氢反应和脱羰反应,但脱羰反应的并存并未从本质上影响最终精制目的,即降低TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)的含量。加氢反应是一个串联反应,即先由4-CBA加氢生成对羟甲基苯甲酸(4-HM BA),反应速率非常快,而后4-HM BA进一步加氢生成对甲基苯甲酸(4-PT),相对速率较慢;脱羰反应的进行程度与反应体系中存在的微量氧密切相关,溶解的微量氧对脱羰反应有促进作用,而氢气则会抑制脱羰反应。     

含氮配体对气相氧化羰化合成碳酸二甲酯的影响

研究不同含氮配体对气相氧化羰化合成碳酸二甲酯负载铜催化剂性能的影响,筛选出催化性能好、稳定性高的含氮配体.实验结果表明,吡啶的催化剂效果最好.从30 h稳定性实验结果看:甲醇的转化率为28.3%、DMC选择性97.3%、时空收率为165.3 g/(kg·h);催化剂反应10 h达到活性最高,较以前8 h有明显改善;催化剂活性开始下降的时间也由15 h延长到18 h.     

负载CuCl_2催化剂上甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯的研究

经胺基官能团化介孔分子筛负载型CuCl2催化剂,表现出较高的甲醇转化率和碳酸二甲酯(DMC)收率以及较好的催化剂寿命.采用XRD、XPS和BET等对催化剂的体相结构和表面物种进行研究表明:(1)所合成介孔分子筛具有2～4nm的规整孔通道,足以容纳胺基官能团和CuCl2物种,同时留下供反应分子扩散和反应的适度空间,产生足够高的反应活性;(2)CuCl2与胺基之间存在的配位作用,有利于稳定活性中心铜离子,并使在甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯反应条件下Cu(II)/Cu(I)之间的"氧化 还原"过程易于进行.     

糠醛脱羰制呋喃催化剂改性研究

通过添加Ni和K,对糠醛脱羰催化剂进行了研究。实验表明,添加Ni和K助剂进行改性的催化剂具有良好的催化活性,不但提高了该反应的转化率和选择性,而且有效地提高了催化剂的寿命。     

二元羧酸脱羰端烯化反应研究

研究了壬二酸和癸二酸在催化量的双三苯基膦二氯化钾催化下的脱羰反应，考察了反应温度，醋酐用量以及催化剂用量对反应的影响，首次实现催化量的双三苯基膦二氯化钯－三苯基膦催化体系对壬二酸和癸二酸脱羰得到相应的1，6－庚二烯和1，7－辛二烯。     

羰基钴催化羰化合成丙二酸二乙酯

作者报道了在温和条件下，以保险粉(Na2S2O4)和zn粉作助剂，用Co和氯化钴原位合成的Na[Co(CO)]4作催化剂，催化氯乙酸乙酯的羰化反应合成丙二酸二乙酯．对催化体系的选择进行了考察，并利用正交设计法探索了此反应的最优条件．     

天然介孔材料负载催化剂的乙烯齐聚反应规律研究

将烯烃齐聚催化剂负载于具有纳米孔道的介孔分子筛上,同均相催化剂进行比较,探索了受限纳米空间内乙烯齐聚反应过程与自由空间内乙烯聚合反应规律的异同点,研究了分子筛载体、反应温度和Al/Fe摩尔比对乙烯齐聚反应的影响,为分子筛负载乙烯聚合催化剂的工业应用提供了有益的基础数据.     

负载CuCl2催化剂上甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯的研究

经胺基官能团化介孔分子筛负载型CuCl2催化剂．表现出较高的甲醇转化率和碳酸二甲酯(DMC)收率以及较好的催化剂寿命．采用XRD、XPS和BET等对催化剂的体相结构和表面物种进行研究表明：(1)所合成介孔分子筛具有2～4nm的规整孔通道．足以容纳胺基官能团和CuCl2物种，同时留下供反应分子扩散和反应的适度空间，产生足够高的反应活性；(2)CuCl2与胺基之间存在的配位作用．有利于稳定活性中心铜离子．并使在甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯反应条件下Cu(II)／Cu(I)之间的“氧化-还原”过程易于进行．