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1.
基于取代基的场、中介、中介场效应对作用中心的影响是不平行的设想,对FMMF方法进行改进,提出了新的处理取代基效应的半经验方法,计算了场、中介、中介场效应取代基常数(σ_F、σ_M和σ_MF),并将有代表性的46个取代化合物系列的实验数据与它们进行三元线性回归,与经典方法及FMMF方法进行了比较。结果表明我们的改进方法比较好。因而,这一设想是符合实际的。 相似文献
2.
合成了四种季铵盐型阳离子表面活性剂C22H45N(CH3)2C2H5Br(二十二烷基乙基二甲基溴化铵),C22H45N(CH3)2C4H9Br(二十二烷基丁基二甲基溴化铵),C22H45N(CH3)2C8H17Br(二十二烷基辛基二甲基溴化铵),C22H45N(CH3)2C12H25Br(二十二烷基十二烷基二甲基溴化铵),并考察了其对Rh-TPPTS[TPPTS:P(m—C6H4SO3Na)3]催化的水—有机两相长链烯烃氢甲酰化反应性能的影响.研究结果表明,在该体系中添加含有疏水长链的阳离子表面活性剂后,反应性能得到明显改善. 相似文献
3.
研究了在以水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂的两相体系中,反应温度、压力、膦铑比、催化剂浓度、CO/H2分压比、底物浓度等对1-丁烯氢甲酰化反应的活性和区域选择性的影响.结果表明,RhCl(CO)(TPPTS)2对水/有机两相催化体系1-丁烯氢甲酰化反应表现出良好的活性和区域选择性,在100℃,2.5MPa,[TPPTS]/[Rh]=25时,生成戊醛的TOF高达2500h^-1,生成正戊醛的选择性达到87.5%. 相似文献
4.
在温和条件下合成了两种水溶性膦配体:三(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称:4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称:2-MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂前体,考察了4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作为配体时,膦/铑摩尔比、反应温度和压力变化对1-十二烯氢甲酰化反应催化性能的影响.结果表明,与三(3-磺酸钠苯基)膦(简称TPPTS)相比,在苯环上引入甲氧基后,其供电特性使催化剂对烯烃氢甲酰化反应的活性和生成醛的选择性不利,而邻位甲氧基的引入所造成的空间位阻,使2-MOTPPTS表现出较4-MOTPPTS更低的催化活性和选择性.但与相应的油溶性膦配体相比,对生成醛的选择性明显增加. 相似文献
5.
Na2SO4对RhCl(CO)(TPPTS)2催化1—己烯氢甲酰化反应的影响 总被引:4,自引:0,他引:4
研究了配体制备过程中容易引起的Na2SO4对催化反应的影响,通过改变表面活性剂的量,配体与催化剂比例以及Na2SO4的加入量,对催化剂在两相体系中的分布影响进行了研究,发现加入Na2SO4可以引起胶束增溶作用和盐析作用,在一定量Na2SO4浓度范围内对反应比较有利。 相似文献
6.
羰基钴催化羰化合成丙二酸二乙酯 总被引:2,自引:0,他引:2
作者报道了在温和条件下,以保险粉(Na2S2O4)和zn粉作助剂,用Co和氯化钴原位合成的Na[Co(CO)]4作催化剂,催化氯乙酸乙酯的羰化反应合成丙二酸二乙酯.对催化体系的选择进行了考察,并利用正交设计法探索了此反应的最优条件. 相似文献
7.
组氨酸席夫碱锰配合物的合成及环己烯催化氧化 总被引:11,自引:0,他引:11
合成了新型配体组氨酸水杨醛席夫碱Mn(Ⅱ)配合物(Sal-His-Mn),通过红外光谱、紫外光谱、原子吸收光谱、XPS等分析对其结构进行了表征.以分子氧为氧源,研究了Sal-His-Mn对环己烯烯丙位氧化的催化性能,考察了温度、时间、溶剂、氧压力等因素对反应的影响. 相似文献
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