丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅱ.催化剂失活前后的结构表征

采用ＸＲＤ，ＩＲ，Ｍｏｂａｕｅｒ ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＳＥＭ和孔结构分析等分析测试手段，对比研究了新鲜，失活和再生三种丙烯氨氧化催化剂的体相结构和表面性质。结果表明，新鲜催化剂中各元素以Ｆｅ２（ＭｏＯ４），α－ＣｏＭｏＯ４，ＮｉＭｏＯ４，γ－Ｂｉ２Ｏ３．ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３．３ＭｏＯ３，η－ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３和β－Ｂｉ２Ｏ３形式存在２；失活催化剂中，部分Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３转变为α－Ｆｅ－Ｍ     

铋系2234高Tc超导材料掺铁的特性研究

在高Ｔｃ超导体Ｂｉ＿１．６Ｐｂ＿０．４Ｓｒ＿２Ｃａ＿３Ｃｕ＿４（１－ｘ）Ｆｅ＿４ｘＯｙ中，我们发现由于Ｃｕ部分被Ｆｅ元素替代，其超导特性发生改变，样品的电阻——温度关系，交流磁化率——温度关系都与不同Ｆｅ含量有关。同时研究了得到铋系单相性好的超导材料的烧结工艺。     

Ba和Mg掺杂对Bi（Pb）－Sr－Ca－Cu－O超导性能的影响

采用固态反应法制备了名义组分为Ｂｉ１．８Ｐｂ０．２Ｓｒ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏｘ和Ｂｉ０．９Ｐｂ０．１Ｂａ０．１Ｍｇ０．１Ｓｒ０．８ＣａＣｕ２Ｏｘ超导样品，并研究了Ｂａ、Ｍｇ掺杂对Ｂｉ系超导性能的影响。用ｘ射线衍射及电阻－温度关系的测量获得的实验结果表明，添加Ｂａ和Ｍｇ元素可以有效地抑制Ｂｉ系２２１２相的生成，促进２２２３相的形成，并能提高超导材料的Ｔｃ．     

Bi系高温氧化物超导体

介绍了近年来在研究Ｂｉ系高温氧化物超导体的微观结构、探索其高温超导相的形成机理所获得的主要结论,并介绍了在提高Ｂｉ系高温超导体的零电阻温度Ｔｃ和高Ｔｃ相含量以及Ｂｉ系超导材料的实用化方面所取得的重要进展     

Ba和Mg掺杂对Bi（Pb）—Sr—Ca—Cu—O超导性能的影响

采用固态反应法制备了名义组分为Ｂｉ１．８Ｐｂ０．２Ｓｒ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏｘ和Ｂｉ０．９Ｐｂ０．１Ｂａ０．１Ｍｇ０．１Ｓｒ０．８ＣａＣｕ２Ｏｘ超导样品，并研究了Ｂａ，Ｍｇ掺杂对Ｂｉ系超导性能的影响。用Ｘ射线衍射及电阻－温度关系的测量获得的实验结果表明，添加Ｂａ和Ｍｇ元素可以有效地抑制Ｂｉ系２２１２相的生成，促进２２２３相的形成，并能提高超导材料的Ｔｃ。     

Bi系高温氧化物超导体

介绍了近年来在研究Ｂｉ系高温氧化物超导体的微观结构，探索其高温超导相的形成机理所获得的主要结论，并介绍了在提高Ｂｉ系高温超导体的零电阻温度Ｔｃ和高Ｔｃ相含量以及Ｂｉ系超导材料的实用化方面所取得的重要进展。     

钢包精炼渣成分的最优化

本文用正交设计方法对用于钢包精炼的ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＭｇＯ－ＣａＦ２渣系成分进行优化，试验表明影响炉渣泡沫稳定性能的因素依次为碱度，ＣａＦ２，Ａｌ２Ｏ３和ＭｇＯ的含量，最佳的精炼渣组成为：ＣａＯ３９．３％，ＳｉＯ２１９．７％，Ａｌ２Ｏ３２５％，ＭｇＯ６％，ＣａＦ２１０％（Ｂ＝２）     

元素替代对Bi_2Sr_2CaCu_2O_y单晶结构与超导电性的影响

选择过渡金属中磁性比较特殊的Ｍｎ替代Ｂｉ２Ｓｒ２ＣａＣｕ２Ｏｙ（Ｂｉ２２１２相）中的Ｃｕ,采用自助熔剂法制备出Ｂｉ２Ｓｒ２Ｃａ（Ｃｕ１－ｘＭｎｘ）２Ｏｙ（ｘ＝０．０１,０．０５,０．０８,０．１）系列单晶。Ｘ射线衍射分析表明,单晶的ｃ轴长度随Ｍｎ含量的增加而减小。单晶的ａｂ面电阻率与温度变化的测量表明,零电阻温度Ｔｃ随Ｍｎ含量的增加而逐渐下降,超导电性被抑制。Ｍｎ元素替代Ｂｉ２２１２中的Ｃｕ所引起其结构与超导电性的变化,本文给出了较为合理的解释     

铋钼单晶的制备和输运性质的研究

以高纯度的Ｂｉ２Ｏ３和ＭｏＯ３为原料,采用电化学方法制备了高质量紫红色Ｂｉ－Ｍｏ－Ｏ单晶,并研究了其输运性质．发现Ｂｉ－Ｍｏ－Ｏ单晶为半导体材料,其电阻随温度的变化可用公式Ｒ＝Ｒ０ｅｘｐ［Ｅａ／（２ｋＢＴ）］来描述;Ｉ－Ｖ特性的测量表明,Ｂｉ－Ｍｏ－Ｏ单晶中存在着一个阈值场,当外场低于阈值场时,材料呈现欧姆特性,高于阈值场时,单晶呈现出很强的非线性特征．     

含BaO保护渣熔点及粘度的研究

测试了ＢａＯ－ＳｉＯ２－ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３（５％）－Ｎａ２Ｏ（１０％）－ＣａＦ２（１０％）六元渣系的熔点及粘度。绘出了熔点曲线图及粘度曲线图。求出了性质与化学组成的数学系式。在此基础上，提出了含ＢａＯ保护渣恰当的组成范围。     

Cu,O元素的性质与高温超导氧化物

从新的角度由Cu,O元素的电子构型,及电子构型决定的元素性质参数,分析了Cu,O在高Tc氧化物超导体中的成键特点,首次揭示了Cu,O在铜氧系列氧化物高温超导体中的作用本质起因,得出了:Cu,O元素的电子构型所决定的成键特点是铜氧系列氧化物高温超导体超导电性的根本内禀因素。取得了诠释含Cu高温氧化物超导体有别于其他含氧超导体Tc差异大的本质因素。     

Bi系高温超导体CuO_2面内Cu-O键振动的理论分析

根据分子振动理论,采用简化模型分析了Ｂｉ系高温超导体ＣｕＯ２面内Ｃｕ Ｏ键振动的振动模式,计算了单一红外活性模Ｅｕ的振动频率·计算结果表明:ＣｕＯ２面内Ｃｕ Ｏ键Ｅｕ模式伸缩振动的频率为６７３８ｃｍ－１,８０３２ｃｍ－１,弯曲振动的频率为４１２ｃｍ－１·计算结果中６７３８ｃｍ－１,４１２ｃｍ－１与Ｂｉ系高温超导体红外吸收光谱的实验分析结果较好吻合,８０３２ｃｍ－１与实验分析结果中８００ｃｍ－１附近归属尚未确定的吸收峰峰位比较接近·     

碲及其复合物对BSCCO,V_2O_3和Fe_2O_3的物理性能的影响

在高温超导陶瓷、钒氧化物和铁氧体中加入碲或碲与金属的复合氧化物,在恰当的工艺条件下,可以提高试样的硬度、致密度、钇系高Tc超导陶瓷的电流密度,降低铁氧体的居里点,导致铋系高温超导体出现高温亚稳相,在钒氧化物中引起介电常数峰以及使340K相变时电阻率曲线出现奇异。本文用固态相变的观点和元素碲的特性讨论了这些现象。     

Scanning-tunnelling spectra of cuprates

The study of bosonic modes that couple to the charge carriers is a key element in understanding superconductivity. Using atomic-resolution scanning-tunnelling microscopy (STM) to extract the spectrum of these modes in the high-temperature superconductor Bi2Sr2CaCu2O(8+delta), Lee et al. find a mode whose frequency does not depend on doping but that changes on isotopic substitution of 16O with 18O. From this, they infer a role for lattice modes (phonons). However, examination of their data reveals a weaker, but distinct, feature that has all the characteristics of the magnetic excitation identified as the bosonic mode in other competing experiments. We therefore suggest that the lattice mode seen by Lee et al. is not relevant to superconductivity and is due to inelastic tunnelling through the insulating oxide layer.     

Imaging the granular structure of high-Tc superconductivity in underdoped Bi2Sr2CaCu2O8+delta.

Granular superconductivity occurs when microscopic superconducting grains are separated by non-superconducting regions; Josephson tunnelling between the grains establishes the macroscopic superconducting state. Although crystals of the copper oxide high-transition-temperature (high-Tc) superconductors are not granular in a structural sense, theory suggests that at low levels of hole doping the holes can become concentrated at certain locations resulting in hole-rich superconducting domains. Granular superconductivity arising from tunnelling between such domains would represent a new view of the underdoped copper oxide superconductors. Here we report scanning tunnelling microscope studies of underdoped Bi2Sr2CaCu2O8+delta that reveal an apparent segregation of the electronic structure into superconducting domains that are approximately 3 nm in size (and local energy gap <50 meV), located in an electronically distinct background. We used scattering resonances at Ni impurity atoms as 'markers' for local superconductivity; no Ni resonances were detected in any region where the local energy gap Delta > 50 +/- 2.5 meV. These observations suggest that underdoped Bi2Sr2CaCu2O8+delta is a mixture of two different short-range electronic orders with the long-range characteristics of a granular superconductor.     

高温氧化物超导体氧含量的测定

用碘滴定法测定了高温氧化物超导体LLa2-xBaxCuO4-y在不同掺杂浓度下和YBa2Cu3O7-y在不同淬火温度下的氧含量，得到了氧含量与掺杂浓度x和淬火温度T的关系．     

铟,碲对铋基高温超导体的结构和物理性能的影响

本文采用预制Ｉｎ或Ｔｅ的复合氧化物方法，按设定的化学配比将Ｉｎ或Ｔｅ加入Ｂｉ基高Ｔｃ超导体中，通过结构与热分析表明，Ｉｎ加入Ｂｉ－１１１１产品亚稳相，改变主相晶体结构，能承受大的电流；Ｔｅ加入Ｂｉ－２２２３有良好的磁稳定性。本文用葬超导体上临界场与杂质颗粒平均距离关系分析了加Ｉｎ的结果。     

高Bi_2O_3低B_2O_3含量的PbO－Bi_2O_3－B_2O_3系统研

通过传统熔体冷却方法确定了高Ｂｉ２Ｏ３低Ｂ２Ｏ３含量的ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３系统形成玻璃的最少Ｂ２Ｏ３引入量；利用Ｘ射线衍射分析和红外光谱分析方法研究了由Ｐｂ３Ｏ４，Ｂｉ２Ｏ３单一氧化物、高Ｂｉ２Ｏ３含量的ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３二元系统及高Ｂｉ２Ｏ３低Ｂ２Ｏ３含量的ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３三元系统经熔融冷却而获得物质的结构特点，探讨了少量Ｂ２Ｏ３的引入对该三元系统形成玻璃的作用和形成无定形结构的可能机制。     

氧化物超导体交流磁化率的测量

描述了用交流互感电桥测量高Ｔｃ氧化物超导材料的交流磁化率装置，采用锁相放大器作为指零仪，温度变化范围从液氮温区到室温，考虑了装置本身存在的误差，我们测量了钇系和铋系超导材料的磁化率随温度的变化关系，利用对比法定出材料的抗磁讯号的百分比，与文献［１］比较结果是满意的。     

漂浮阳极泥中铋的提取与三氧化二铋的制备

漂浮阳极泥经过盐酸浸出、稀释水解、氢氧化钠中和得到氯氧铋,氯氧铋经过氢氧化钠转化制备得到三氧化二铋.当盐酸浓度为6mol/L,固液比为1∶5,反应温度为80℃,反应时间为1h时,漂浮阳极泥中锑和铋浸出率分别达到99.17％和99.08％.当稀释比为8∶1时,盐酸浸出液中锑水解率为98.13％,铋水解率仅为8.8％.稀释后液中加入氢氧化钠溶液,当pH为1.5时,铋水解率达到99.5％,水解产物氯氧铋(BiOCl)中铋、氧、氯的质量分数分别为54.23％,19.30％和14.61％.氯氧铋再次经过盐酸浸出,稀释水解,氢氧化钠沉淀得到氯氧铋.除杂后氯氧铋经过硫酸洗涤、氢氧化钠转化,当氢氧化钠浓度为6mol/L,液固比为3∶1,反应温度为80℃时,反应2h后过滤,用0.5mol/L盐酸洗涤得到形貌为纤维状、晶型为单斜的α-Bi2O3,氧化铋纯度达到99.81％.