溶液络合物的平衡理论Ⅲ——对数函数外推法求各级络合物的稳定常数

本文建议用对数函数外推法处理萃取法求各级络合物稳定常数的数据,可以避免法中图解微分和图解积分两次转换及由此引进的误差,并具体应用于TBP萃取法测定硝酸钍~(234)(UX_1)络合物的各级稳定常数,结果如下:K=19.2,β_1=3.3,β_2=5.6,β_3=7.0,β_4=1.9。 对数函数外推法也可用于溶度法,离子交换法,极谱法等。文中用前二报告中提出的理论对对数函数作图易得直线的原因作了详细的分析,同时也讨论了它的应用范围和局限性。     

铀酰—酒石酸—二元羧酸的混合络合物

本文用电位滴定法研究了铀酰—酒石酸—二元羧酸(丙二酸、丁二酸、戊二酸、已二酸)的络合平衡,测定了在25±0.1℃,μ=0.1(KCLO_4)时的三元混合络合物的平衡常数,计算了溶液中各物种的平衡浓度.     

取代苯基重氮盐—冠醚络合物的成键作用

报道一系列取代苯基重氮盐及其18-冠醚-6络合物的远红外光谱、~(13)C核磁共振和FAB-质谱,由主体和客体形成络合物前后的光谱变化和这类络合物质谱中表征[M-BF_4]~ 离子峰的相对丰度,结合取代基效应讨论络合物的成键状况,推测这类络合键除冠醚氧与重氮盐α-氮正电中心相互作用外,尚存在α-电子由重氮盐β-氮向冠醚氧转移的反馈作用。用Hückel分子轨道法对重氮盐各原子电荷密度分布计算的结果支持上述推论。     

稀土—PMBP络合物中PMBP的简易分析

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基一吡唑酮-5(PMBP.或简作HA)是优秀的β-双酮类螯合剂,它与一系列金属离子形成稳定的螯合物,已被广泛地用于分析和分离工作中。为了确定螯合物中金属离子与PMBP的比值,过去主要靠元素分析,直接分析其中PMBP的方法文献上尚未见到。本文提出了快速简易地直接分析稀土-PMBP固态螯合物中PMBP的新方法。该法系将稀土-PMBP的络合物溶于有机溶剂,以稀盐酸溶液反萃,使稀土离子进入水相而PMBP留在有机相中,分出水相(供测定金属离子),有机相中的PMBP与Fe~(3+)作用后生成紫红色络合物,其消光值与PMBP含量成直线关系,因此可用分光光度法直接测定PMBP。     

铂金类络合物抗癌药物的构—效关系

本文主要以[PtA_2X_2]类络合物的抗肿瘤活性进行了构效关系的研究和陈述,通过分析得到了一系列毒性低、疗效高的抗肿瘤络合物,并以其中一对双链DNA片断嵌插复合物,作了计算机分子绘图.     

铂金类络合物抗癌药物的构—效关系

2.3[PtA_2X_2]类络合物抗肿瘤活性及毒性的研究为了获得低毒—高效的第二代抗肿瘤的铂金络合物,美国国际肿瘤研究所以顺铂作对照用各种不同的铂金络合物对黑瘤B_(16),乳房的CD8F_1,结肠的38,白血病的L_(1210),路易斯肺瘤等进行比较(表8),发现了它的抗肿瘤活性方面的差别。Bradner等人也作了相似的试验。其它科学工作者们也在努力寻找第二代的铂金类抗癌络合物,并作了有关的毒性试验(表9)(表10)。     

Pd—DEHSO络合物极谱行为的研究

在PH=9.26的NH_3—NH_4Cl缓冲液中,Pd有一络合吸附波,其峰电位为—0.75V(vs.SCE),加入DEHSO后,出现Pd—DEHSO络合吸附波,峰形较前者好,峰电位为—1.05V(vs.SCE)。在1.88×10~(-6)mol/L—1.13×10 ~3tool/L之间有良好的线性关系,可准确用于Pd的测定。     

芦丁和稀土—芦丁络合物伏安行为的研究

在乙醇量小于５％的水溶液中，于ｐＨ２．０－５．２和５．０－１０．０分别得到芦丁的两个还原波。前者为芦丁分子的吸附波，后者为其一价阴离子的还原波，均为羰基的两电子还原过程。在ｐＨ８的氨性底液中，稀土离子和芦丁形成非电活性络各物，使芦丁还原波降低。在适宇条件下，可检测１０＾－７６ｍｏｌ／Ｌ重稀土离子。测得络合物组成为ＲＥ（Ⅲ）：Ｒｕｔｉｎ＝１：２。由稀土离子与桑色素，槲皮素和芦丁三种多羟基酮试剂络合物     

铜—双硫腙络合物极谱吸附波

本文用单扫描示波极谱法研究了铜一双硫腙络合物吸附波。在1.2×10~(-5)M双硫腙—0.5M NaOH—0.01M EDTA底液中,铜浓度在0.01—0.2ug/ml范围内与波高有线性关系,检出下限0.005ug/ml。大多数常见离子无干扰,Fe~(+3)的干扰可用0.01M酒石酸盐来消除。应用本体系测定人发及铝合金中微量铜,结果良好。     

聚苯乙烯磺酸—苯乙烯,马来酸共聚物—钯络合物的加氢催化作用

本文介绍了聚苯乙烯磺酸—钯络合物,苯乙烯、马来酸共聚高分子-钯络合物和这两种高分子与钯络合而成的复合型高分子-钯络合物的制备方法.以这个络合物为催化剂,对一些硝基化合物和烯类化合物的加氢催化作用进行了研究.发现复合型高分子-钯络合物具有很高的催化活性和较好的稳定性;两种高分子含有配位基链节的摩尔比以及含有配位基链节的总摩尔与金属的摩尔比,对催化活性都有明显的影响.     

钴（Ⅱ）—氟哌酸络合物波的研究

氟哌酸（ＮＦＬＸ）在０．１ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ（ｐＨ７．５）缓冲溶液中，与钴（Ⅱ）离子形成络合物，在单扫示波极谱仪上得一良好的络合物还原波，峰电位Ｅｐ＝－１．０９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流ｉｐ与钴（Ⅱ）浓度在０．０５０～２．５μｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内成线性关系。用电化学手段研究了该体系的性质和反应机理，实验表明该波为不可逆吸附波。     

镨、钕2,6—甲酸吡啶络合物的研究

2,6-二甲酸吡啶作为配体,具有稳定和多功能键的特征,因而引起了人们对它研究的兴趣.Anagonstopoulos研究了镧系元素的2,6-二甲酸吡啶络合物的制备和红外光谱.Albertsson曾用Weissenberg照像法测定了Na_3[Yb(dipic)_3]·nH_2O(n=13,14)的晶体结构,但对可见-紫外吸收光谱、园二色性谱的研究未见报道.本文制备了镨、钕2,6-二甲酸吡啶的络合物,测定了它们的可见-紫外吸收光谱和园二色性谱,后者对了解络合物的光学活性提供了有力的证据.络舍物的制备将氯化镨、氯化钕溶液与2,6-二甲酸吡啶二钠溶液按1∶3摩尔比混合,在pH～5时,浓缩到一定体积后,室温放置,得到透明晶体,用四园衍射仪测定其晶体结构,其分子式分别