苯-环己烷-正己烷三元系过量焓的研究

用自制的等温稀释型量热计测定了298.15K时苯 环己烷、苯 正己烷、正己烷 环己烷三对二元系和苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。根据Flory理论和UNIQUAC模型对所得二元系过量焓的数据进行关联,由关联所得的二元相互作用参数,预测了苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。结果良好。     

β-蒎烯+对伞花烃体系超额焓实验测定

首先用RD 496-Ⅲ型微量量热计测定了环己烷 正己烷和(s)-(-)-柠檬烯 β-蒎烯体系在298.15 K下的超额焓,实验结果与文献值吻合,同时实验数据采用R ed lich-K ister方程进行关联,标准误差分别为1.3 J.m o-l 1和0.6 J.m o-l 1,表明该量热计用于测定松节油体系的超额焓数据是可靠的.其次,实验测定了β-蒎烯 对伞花烃体系在2 9 8.1 5K下的超额焓,用R ed lich-K ister方程对实验数据进行关联,标准误差为0.5 J.m o-l 1,该二元体系超额焓数据为首次报道.     

用氧弹量热计测定碳酸锶的分解焓

该文探讨了用氧弹量热计测定碳酸锶的分解焓的方法,采用雷诺校正曲线处理实验数据,计算机处理实验结果,从而得到碳酸锶的分解焓数据,碳酸锶分解焓的相对误差为0.60%,在允许的误差范围内。     

[bmim]Zn_2Cl_5/NH_3溶液的比热容和过量焓

测定了离子液体[bmim]Zn_2Cl_5在T=(323.15~1 173.15)K范围内的热重曲线,结果显示[bmim]Zn_2Cl_5在T637.15 K时具有很高的热稳定性。通过DSC测试得到[bmim]Zn_2Cl_5的比热容数据,在T=(251.15~383.15)K范围内可以用一个圆锥曲线很好地拟合。实验测定了[bmim]Zn_2Cl_5(2)+NH3(1)二元体系溶液的摩尔过量焓,其中氨的摩尔分数x1=(0.60~0.95),温度值为T=288.15 K,303.15 K,318.15 K,333.15 K。采用NRTL模型对过量焓数据进行拟合,得出二元可调参数和非随机参数。过量焓数据的测量误差和最大拟合偏差分别小于4.8%和4.3%。在[bmim]Zn_2Cl_5比热容和[bmim]Zn_2Cl_5/NH3过量焓数据的基础上,计算了氨质量分数w1=(0~1)、温度范围T=(273.15~343.15)K条件下[bmim]Zn_2Cl_5/NH3溶液的焓,所得焓浓图对于研究[bmim]Zn_2Cl_5/NH3吸收式制冷系统性能至关重要。     

工质对的过量焓对吸收式制冷系数的影响

针对高效吸收式制冷工质对的筛选问题,为了寻求一个新的突破口来提高吸收式制冷系数,对单级吸收式制冷系统中工质对的循环和能量转移过程进行了理论分析。通过将溶液焓"拆分"为溶质焓、溶剂焓和过量焓,发现过量焓可以影响吸收式制冷的制冷系数,并且既可以有利于亦可以抑制吸收式制冷的制冷系数;通过对比分析100%和0%两种极端回热换热器工况下的制冷系数,发现过量焓对吸收式制冷的影响与回热换热器的效率相关。为定量分析过量焓对制冷系数的影响,对H_2O/LiBr、R134a/[HMIM][Tf_2N]和R1234yf/[HMIM][BF_4]3种工质对的吸收式制冷系统进行热力学模拟,结果表明:回热换热器效率较高时,由于过量焓的作用,R1234yf/[HMIM][BF_4]的制冷系数将反高于H_2O/LiBr。     

3种氨基酸锌配合物在水中的溶解焓

目的　测定锌与α Leu,α Val,α Thr3种配合物于298 15K时在水中的溶解焓。方法　用微量热计,在平衡后记录溶液热效应曲线,计算其溶解焓。然后依据盖斯定律,计算出Zn(AA)2+(aq,∞)的标准生成焓。结果　Zn(Leu)2+(aq),Zn(Val)2+(aq)和Zn(Thr)2+(aq)在298.15K时的溶解焓分别是(3.17±0.09),(28.46±0.08)及(16.18±0.09)kJ/mol。Zn(AA)2+(aq,∞)的标准生成焓分别是(-1088.26±4.28),(-569.71±3.84)和(955.24±5.70)kJ/mol。结论　所用微量热计测定的结果准确可靠。     

含环己酮二元体系过量体积的实测和过量体积与过量焓的关联方程

用经过改进的连续稀释法测定了尚未见报道的六个含环己酮二元体系在293.15K(及298.15K的过量体积,经与已知标准物系数据的比较,验证了实验方法的可靠性。所得实验数据用关联方程式进行拟合,得出了各体系的拟合参数值。以范德华方程为基础,推导了过量体积与过量焓的关联方程。根据这一方程,分析了压力和过量焓对估算过量体积的影响。     

蓖麻油燃烧热的测定及其生成焓的转换

以苯甲酸作引燃剂，用弹式量热计测定了蓖麻油的恒容摩尔燃烧热。经恒压燃烧热换算与标准生成焓转换得到蓖麻油的恒压摩尔燃烧热为-32428．1kJ／mol。标准摩尔生成焓为-4865.1kJ／mol。     

水溶液粘度的溶质聚集模型

在Eyring速率过程理论和Shealy和Sandler的水溶液溶质聚集(SA)模型的基础上,作者建立了一个适用于水溶液粘度的新模型(SAV)。从二元水溶液粘度数据关联得到的模型参数具有明确的物理意义。水溶液中结构效应比热效应对粘度有更大的影响,过量焓和过量活化焓及过量熵和过量活化熵之间分别存在随温度而变的比例常数。对二元水溶液粘度的关联误差一般在1%左右,利用该模型能够满意地根据二元参数预测三元水溶液的粘度数据,误差小于5%。     

恒温热重法测定离子液体蒸气压和汽化焓

饱和蒸气压和汽化焓是离子液体科学研究和实际应用的不可或缺知识。然而,离子液体饱和蒸气压极低,常规测定蒸气压的方法基本不再适用.热重分析法是最近几年开发的直接实验测定离子液体饱和蒸气压新方法,它具有样品用量少,测量时间短,精度较高的优点.简要叙述了热重分析法测定离子液体蒸气压和蒸发焓原理;简述了基于统计热力学计算离子液体气相和液相热容差的Verevkin方法,应用这个热容差数据可将实验测定的平均温度汽化焓ΔglHom(Tav)转换成参考温度298 K的值ΔglHom(298);同时,根据Hildebrand溶解度参数理论,提出了利用汽化焓数据预测计离子液体极性的新方法.     

异丙醇-正己烷体系超额焓的测定和关联

用低温型Calvet微量量热计测定了常压下异丙醇-正已烷体系25℃,30℃和35℃的超额焓,并用6参数的Redlich-Kister方程和NRTL方程对测定结果进行了关联,关联总平均绝对偏差和总平均相对偏差分别为9.11J/mol,1.38％和24.92J/mol.2.46％。     

量热法测定氯化铽甘氨酸配合物及其配离子的示准生成焓

采用具有恒温环境的反应量热计,在2 mol· L-1 HCl溶液中,分别测定[TbCl3·6H2O (s)+ 3Gly(s)]和配合物Tb(Gly)3Cl3·3 H2O(s)在298.15 K时的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到六水氯化铽和甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(298.15 K)=-6.247...     

乙醇-环己烷-正庚烷三元系过量体积的热力学研究

用自制的连续冲稀膨胀计,在298.15K,测定了乙醇-环己烷、环己烷-正庚烷、乙醇-正庚烷三对二元系和相应三元系的过量体积。其中二元系的实验值与文献值良好一致。另外,又利用局部组成模型进行关联,当使用三对二元系的非随机参数,对上述三元系的过量体积进行预测时,预测值与实验值基本相符。     

精密量热法研究氯化镁的溶解与水合热效应

利用精密量热计测定了氯化镁及其水合物(MgCl2,MgCl2·2H2O,MgCl2·4H2O、MgCl2·6H2O)晶体在298.15K温度下溶于水的积分溶解热。利用Pitzer电解质溶液理论模型,计算了溶质的相对表观摩尔焓,从而直接获得了它们的标准摩尔溶解焓。氯化镁2,4,6水合物晶体的标准摩尔生成焓分别为-1289.39、-1898.72和-2497.58kJ·mol-1;摩尔水合焓则依次为-76.41、-114.08和-141.28kJ·mol-1。并依据Born-Haber循环法计算得到了它们的晶格能。     

正丁醇-水-氯化钙体系液液平衡的测定和预测

测定了298.15K和323.15K下氯化钙在1%～20%（质量分数）范围内的正丁醇-水体系液液平衡。应用作者提出的强电解质混合溶剂体系过量自由焓模型（1994年），仅用二元信息回归出参数后，对该体系的平衡双液相联结线和盐浓度分布进行预测，所得结果与实测相一致。     

硝酸镨丙氨酸配合物及其配离子的标准生成焓研究

采用具有恒温环境的反应热量计,以2 mol· L-1 HCl作溶剂,分别测定了[Pr(NO3)3·6H2O+ 4Ala]和Pr(Ala)4(NO3)3·H2O在298.15 K时的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到六水硝酸镨与丙氨酸配位反应的反应焓△rHθm=(一19.21土0.046)kJ·mol-1,并计...     

甲醇 苯和 1,4-二氧六■体系在298.15K时的过量焓

利用Picker混合型微量量热器,测量了甲醇十苯和甲醇十1,4,-二氧六(囗不)两个体系在298.15K时的摩尔过量焓。前者的最大值为769.2J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.3处,较文献值稍高。后者无文献报导,我们测量的最大值是955J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.5处。对实验结果作了简要讨论,分析了苯和1,4,-二氧六(囗不)的结构对过量焓的影响。     

气液色谱法研究某些芳烃异构物在芳羧酸双酯类液晶中的溶液热力学

在不同温度下测量了二甲苯异构物、二氯苯异构物在三种邻甲基对苯二酚芳羧酸双酯类液晶向列相中的无限活稀度系数、过量偏摩尔焓及过量偏摩尔熵.对所测结果按溶液统计理论的观点作了定性的解释.     

量热法测定氯化钴与2-氨基嘧啶配合物的生成焓

制备了2-氨基嘧啶(AP)与钴的配合物Co(AP)2Cl2,并对其组成进行了测定.采用具有恒温环境的溶解-反应量热计,分别测定了298.15K时[CoCl2?6H2O(s)+2AP(s)]和Co(AP)2Cl2(s)在100.00mL2mol?L-1HCl溶液中的溶解焓.通过设计热化学循环得到2-氨基嘧啶(AP)和氯化钴反应的反应焓?rHmΘ=48.81±0.61kJ.mol-1,进而计算出配合物Co(AP)2Cl2在298.15K时的标准摩尔生成焓为?fHmΘ[Co(AP)2Cl2,s,298.15K]=–443.41±3.46kJ.mol-1.     

聚琥珀酰亚胺的热力学性质研究

用XRY-1C氧弹式量热计测定了298.15 K下聚琥珀酰亚胺的标准摩尔燃烧焓,其值为-16 428.3 J/g,实验值同基于氧燃烧理论的计算值-16 193.8 J/g非常接近.为了测定实验仪器的可信度,将萘作为标准物进行检测验证,结果显示萘的标准摩尔燃烧焓的实验测定值与文献值之间的绝对误差为68.8 J/g,相对误差为0.17%.用DSC-60差示扫描量热仪测定了聚琥珀酰亚胺在308~363 K范围内的比定压热容,确定了比定压热容与温度之间的关联式,为聚琥珀酰亚胺的工业化生产、工艺开发及工程应用提供了热力学依据.