离子液体[Emim]Br水溶液的比热容测量及其模型化

在温度为298~343 K,质量分数为10%~90%的条件下,使用BT2.15型Calvet微量量热仪测定了离子液体[Emim]Br水溶液的定压比热容数据,并建立了体系的比热容与温度和浓度的经验关联式,拟合的平均偏差为0.42%。通过比热容实验数据,计算了溶液体系的超额摩尔比热容,发现相对于理想溶液呈正偏差,并随着浓度和温度的增加而增大。     

量热法测定氯化铕甘氨酸配合物及其配离子的标准生成焓

应用具有恒温环境的反应量热计,在298.15 K的温度下,分别测定了[EuCl_3·6H_2O(s)+3Gly(s)]和配合物Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在2 mol·L~(-1)HCl溶液中的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,可计算得到三水氯化铕和甘氨酸配位反应的反应焓△_rH_m~θ(298.15 K)=-55.598 kJ·mol~(-1),并计算出配合物Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在298.15 K时的标准生成焓△_fH_m~θ(298.15 K)=一3 598.02 kJ·mol~(-1).同时测定了Eu(Gly)_3Cl_3·3H_2O(s)在水中的溶解焓△_sH_m=9.375 kJ·mol~(-1),并计算出配离子Eu(Gly)_3~3(aq)在298.15 K时的标准生成焓△_f H_m~θ[Eu(Gly)_3~(3+),aq,298.15 K]=一2 229.68 kJ·mol~(-1).     

络合物反应动力学的研究 Ⅲ.二氯四水合铬的水合取代反应

本文用浓差电池法测定了[Cr(H_2_O)_4Cl_2]~+和[Cr(H_2O)_5Cl]~(++)的水合取代速度常数。前者的水合取代速度可表示为v=k_1[Cr(H_2O)_4Cl_2]~++k_2[Cr(H_2O)_3OHCl]°,在不同的温度测得了k_1,k_2,並计算了反应的活化热焓,活化熵和活化自由能。由於除F~-对反应有减慢的效应外,一般外加盐不影响反应速度,故知反应是以S_N1机理进行。     

无水钾镁矾类复盐K2Mg2(SO4)3的热化学研究

用具有恒定温度环境的新型反应热量计 ,以 3mol·dm-3 HNO3 溶液作为量热溶剂 ,在 2 98.2K条件下 ,设计了一个热化学循环 ,根据Hess定律分别测定了反应混合物 (K2 SO4 +2MgSO4 )和产物K2 Mg2 (SO4 ) 3 的摩尔溶解焓变 ,并结合其它标准数据 ,计算出了具有无水钾镁矾结构的硫酸复盐K2 Mg2 (SO4 ) 3 的标准摩尔生成焓变 ,其值为 - 3 95 3 .0 7± 0 .2 5kJ·mo1-1.     

戊唑醇钴(Ⅱ)配合物的热力学性质研究

合成了一种钴(Ⅱ)配合物[CoL₄Cl₂],并研究了该类配合物的热化学性质。采用微量量热仪测定了其在温度283.15～353.15 K范围内的摩尔比热容(C_p,m),利用密度泛函理论(DFT)计算了其摩尔比热容，并计算了该实验温度范围下的热力学数据H_T-H_{298.15 K}和S_T-S_{298.15 K}。此外，采用DC08 Calvet微量热计在298.15 K下测定了[CoL₄Cl₂]在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的溶解行为，结果表明该溶解是一个吸热过程，在298.15 K时，在DMF中的溶解焓为45.61±0.77 kJ/mol。     

镧与8-羟基喹啉水杨酸配合物的热化学研究

目的:由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成多元混合配合物,并测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓。方法:应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMF:VEtOH:VHClO4=1:1:0.5)中的标准摩尔溶解焓。通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓。结果:该配合物的化学式是La(C7H5O3)2?(C9H6NO)。各物质的溶解焓分别为△sH mΘ[LaCl3?7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH mΘ[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ?mol-1,△sH mΘ[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06 kJ?mol-1及?sH mΘ[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-117.78±0.11 kJvmol-1。反应LaCl3?7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(l)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1。La(C7H5O3)2?(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△fHmΘ[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1。     

稀土金属离子钇(Ⅲ)-氨基多羧酸配合物结构的研究

介绍了稀土金属离子YⅢ 与一系列氨基多羧酸类配体形成配合物的合成及分子结构和晶体结构 ,并讨论了这些配合物的配位规律及形成原因 .发现具有 0 .10 4nm离子半径和d0 电子结构的稀土金属YⅢ离子一般情况下与氨基多羧酸类配体形成九配位结构的配合物 ,如K3 [YⅢ(nta) 2 (H2 O) ]·6H2 O(nta =氨三乙酸 ) ,Na[YⅢ(edta) (H2 O) 3 ]·5H2 O(edta =乙二胺四乙酸 ) ,K2 [YⅢ(dtpa) (H2 O) ]·7H2 O(dtpa =二乙三胺五乙酸 ) ,K4[YⅢ2 (Httha) 2 ]·14H2 O(ttha =三乙四胺六乙酸 )和 (NH4) 2 [YⅢ(NH4ttha) ]·5H2 O等 ,但与具有一定刚性的环己烷环的cydta(=反式 1,2 环己二胺四乙酸 )配体却形成了八配位NH4[YⅢ(cydta)(H2 O) 2 ]·4 .5H2 O配合物 .另外 (NH4) 2 [YⅢ(NH4ttha) ]·5H2 O配合物中具有可用于修饰的未配位的自由羧酸基 ( CH2 COO-) .     

溴化锂对NH3-H2O-LiBr三元溶液特性作用机理的初步研究

针对目前吸收式制冷领域中研究的NH3-H2O-LiBr三元溶液混合工质,采用溶剂化作用模型和电解质NRTL方程,研究了溴化锂(LiBr)对溶液组成的影响.结果表明:随着LiBr初始摩尔分数的升高,水的溶剂化系数m先升高,后略有降低,氨的溶济化系数n始终呈下降趋势,并且在350 K、LiBr的初始摩尔分数大于0.03时m>n,离子溶剂化作用形成的离子簇包含的水分子多于氨分子;溶剂化作用后水的含量高于作用前的,但前后差值随LiBr初始摩尔分数升高而减小;随着温度的升高,m 降低,n 升高,离子吸引水分子的能力减弱而吸引氨分子的能力升高;完全电离的溶剂化模型只在LiBr的初始摩尔分数小于0.1时得到较好的结果,在LiBr的初始摩尔分数大于0.1时与部分电离模型产生较大的误差.     

甲醇 苯和 1,4-二氧六■体系在298.15K时的过量焓

利用Picker混合型微量量热器,测量了甲醇十苯和甲醇十1,4,-二氧六(囗不)两个体系在298.15K时的摩尔过量焓。前者的最大值为769.2J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.3处,较文献值稍高。后者无文献报导,我们测量的最大值是955J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.5处。对实验结果作了简要讨论,分析了苯和1,4,-二氧六(囗不)的结构对过量焓的影响。     

咪唑类离子液体对低压丙酮蒸气吸收性能研究

在303.2~333.2K范围内,采用三釜气液平衡系统测量丙酮与5种咪唑类离子液体的二元气液平衡数据.然后采用非随机(局部)双液体模型(NRTL)关联二元体系的等温气液平衡.最后基于模型,获得了丙酮蒸气在离子液体中的无限稀释活度系数和亨利系数,并评价了吸收过程的Gibbs自由能、焓变、熵变和偏摩尔过量焓变等热力学性质.实验表明,亨利系数随着温度升高而增大,丙酮的无限稀释活度系数均小于1,混合溶液为负偏差溶液,利于丙酮的吸收.延长阳离子侧链烷基长度可缓慢提高丙酮溶解度,但相对于阳离子而言,阴离子对丙酮溶解度影响较大,且按如下顺序递增:[BF4][PF_6][Tf_2N].热力学分析表明丙酮吸收由体系的熵变控制.[Tf_2N]类离子液体吸收熵变值较大,混合溶液热力学稳定性高,与丙酮分子间作用力强,对丙酮溶解性能强.     

双阳离子型离子液体[C4(MIM)2][PF6]2的比热容测定及其模型化

利用差示扫描量热计(DSC)测定了双阳离子型离子液体1,1′-(丁烷-1,4-二基)-双(3-甲基-1H-咪唑鎓-1-基)双六氟磷酸盐([C4(MIM)2][PF6]2) 在293.15～513.15 K 温区内的摩尔比热容。结果表明,在 293.15～363.15 K 和 398.15～513.15 K 温区内,该化合物无相变及其他热异常现象发生,比热容随温度变化符合二次方程。在 363.15～398.15 K 温区内,该物质发生固-液熔化相变,其熔化温度、熔化焓及熔化熵分别为 384.71 K、28.243 kJ/mol 和 73.414 J/（K·mol）。根据热力学函数关系式,计算出 [C4(MIM)2][PF6]2 相对于标准参考温度298.15 K的热力学函数值。采用基团贡献法对液相区的热容进行了估算,结果表明,估算值与实验值符合很好。     

Nb2O5摩尔分数变化对碲锌钡铌玻璃性能的影响

设计并制备碲锌钡铌(TeO_2-ZnO-BaF_2-Nb_2O_5)系列玻璃,考察Nb_2O_5摩尔分数变化对玻璃结构和玻璃性能的影响.结果表明,随着Nb_2O_5摩尔分数的增加,[TeO_4]和[TeO_3]的摩尔分数比先增加后减少,玻璃的网络结构先增强后减弱.相应地,玻璃的热稳定性先增加后降低,ΔT和S值先增大后减小.在Nb_2O_5占15%(摩尔分数)时热稳定性最高.另外,随着Nb_2O_5摩尔分数的增加,玻璃带隙减小,有利于光学性能提高.     

DyCl3在异丙醇中无限稀释摩尔电导率的测定

目的研究DyCl3在异丙醇溶剂中的电导率变化规律。方法根据实验在303.15~313.15 K温度范围内测定DyCl3在异丙醇溶剂中的电导率,求得DyCl3的摩尔电导率值,应用Kohl-rausch经验规则,使用Origin软件进行线性拟合,作图外推求得DyCl3在异丙醇中的无限稀释摩尔电导率0λ/(S.cm2.mol-1)值,并讨论DyCl3在异丙醇中的0λ/(S.cm2.mol-1)与温度(T)的关系。结果利用线性拟合方法求得在303.15 K3、08.15 K和313.15 K温度时DyCl3在异丙醇中的0λ/(S.cm2.mol-1)分别为4.83、6.31和6.46。结论在303.15~313.15 K温度范围内,DyCl3在异丙醇中的0λ/(S.cm2.mol-1)随T的升高而增加,并呈显出线性关系。     

二元非电解质液体混合物的表面张力与摩尔分数的关联式

根据文献报道的大量实验数据,整理归纳出二元非电解质液体混合物表面张力与摩尔分数的关联式为:σ=(AX_i~2+B)~(1/2)。     

量热法测定氯化镱与甘氨酸配合物的标准生成焓

应用具恒温环境的反应热量计 ,分别测定了 [Yb Cl3· 6H2 O(s) +3 Gly(s) (Gly代表甘氨酸 ) ]和配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O(s)在 2 mol· L- 1 HCl溶液中的溶解焓 .通过盖斯定律所设计的一个热化学循环 ,可计算得到六水氯化镱与甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(2 98.1 5 K) =1 .0 73 k J· mol- 1 ,并估算出配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O的标准生成焓Δf Hmθ(2 98.1 5 K) =-3 5 99.1 3 k J· mol- 1 .     

硝酸镨丙氨酸配合物及其配离子的标准生成焓研究

采用具有恒温环境的反应热量计,以2 mol· L-1 HCl作溶剂,分别测定了[Pr(NO3)3·6H2O+ 4Ala]和Pr(Ala)4(NO3)3·H2O在298.15 K时的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到六水硝酸镨与丙氨酸配位反应的反应焓△rHθm=(一19.21土0.046)kJ·mol-1,并计...     

重铬酸钾水溶液低温热容的研究

用低温绝热量热法精密测定了重铬酸钾水溶液在 80～ 3 70 K温区的摩尔热容 Cp,m、凝固点、摩尔熔化焓和熔化熵 .T≤ 2 65 K体系为固相 ,Cp ,m与 T成线形关系 ;2 65 K相似文献   

基于Cu+--In3+--Se2--NH3--L2--Cl--H2O体系的常温全液相法制备CuInSe2粉体

采用同时平衡和质量守恒原理对全液相常温常压法制备CuInSe2( CIS)粉体过程中Cu+-In3+-Se2--NH3-L2--Cl--H2 O体系的热力学平衡进行分析,并绘制一系列的浓度对数lgc-pH值曲线.依据平衡图,发现溶液中[ NH3] T的变化主要影响溶液中[Cu+]T在体系中的浓度变化,[L2-]T的变化主要影响的是体系中[In3+]T的浓度变化,而[Cl-]T的变化对[Cu+]T和[ In3+] T的浓度变化均有影响,并可发现在pH 7.0~8.5时沉淀率最高.依据Cu+-In3+-Se2--NH3-L2--Cl--H2 O体系的同时平衡和质量守恒原理,采用全液相常温常压法,在pH 7.0~8.5条件下制备出粒径在20~50 nm且基本符合标准化学计量比的CIS纳米粉体.     

无机化学实验问题例析

就学生在无机化学实验教学过程中提出的问题作一解答.认为:(1)Cr3 与NH3·H2O作用主要是生成Cr(OH)3,而不是[Cr(NH3)6]3 离子;(2)在有NH4 时,Zn(OH)2易溶于NH3·H2O;(3)[Co(NO2)6]3-溶液中加入强酸,其分解产物是Co2 ,不是Co3 ;(4)[Fe(SCN)6]3-遇H2O2,血红色消失的原因是过量的H2O2氧化了SCN-.     

稀土镱(Ⅲ)-氨基多羧酸类配合物配位结构研究

报导了稀土Yb( )与系列氨基多羧酸类配体形成配合物的分子和晶体结构.根据九配位K3[Yb(nta)2(H2O)].5H2O(nta=氨三乙酸),(NH4)4[Yb2(dtpa)2].9H2O(dtpa=二乙三胺五乙酸),和八配位Na3[Yb(nta)2].6H2O,K3[Yb(nta)2].5H2O,NH4[Yb(Cydta)(H2O)2].5H2O(Cydta=反式-1,2-环己二胺四乙酸)配合物的结构,探索了稀土金属离子Yb( )与一系列氨基多羧酸类配体形成配合物的配位规律.