阻燃剂聚苯基膦酸二苯偶氮酯对PET阻燃作用机理研究

用热重分析(TGA)和热裂解色谱(PGC—MS)研究了阻燃剂聚苯基膦酸二苯偶氮酯(PAPPP)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的阻燃作用机理。TGA结果表明PAPPP／PET(15／85)共混物的起始分解温度为337℃，550℃的热解残余量为26．8％，450℃～550℃的失重为23．3％，与纯PET相比，共混物的热解温度范围变宽，残余量增加，且在PET燃点附近的可燃性挥发气体的生成量降低，表现为凝聚相阻燃机理．PGC—MS分析表明，加入PAPPP对PET的热裂解模式有一定影响，在燃烧过程中伴有酯交换反应．     

PTT/PBT共混体系相容性

通过扫描量热仪DCS,X-射线衍射仪WAXD对聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）与聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）共混物的相容性进行了研究。结果表明,PTT/PBT的共混体系两组分在无定型区具有相容性,而在晶区两组分分别结晶,形成非均相体系。     

PTT/PBT共混体系结晶及晶貌形态的研究

通过WAXD，POM对聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）与聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）共混物．在非等温条件下结晶度及晶貌形态进行了研究。结果表明，PTT／PBT共混体系的结晶度随着组分含量变化而变化。当PTT，PBT的组分相差很大时，其结晶性能好；当PTT，PBT的组分接近时．其结晶性能差。等温结晶时问及组分含量对晶体的生长有一定的影响。     

PBs/PET共混体系的制备与表征

以丁二酸、丁二醇为原料,通过直接缩聚反应合成了高分子量聚丁二酸丁二醇酯。并将聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)同聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)在不同温度下熔融共混。测定了不同组分共混物的熔点和水降解性。聚合物熔融峰随着共混时间的增加渐渐的下移。这说明PBS和PET热降解和酯交换反应随着共混温度的增加而同时发生。共混物的降解性与芳香组分的含量和链段长度都有关。     

聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯的分子序列结构与结晶性能

以对苯二甲酸、联苯二甲酸(BBA)和乙二醇为原料,采用直接酯化技术制备了聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯(PETBB).特性黏度和凝胶渗透色谱(GPC)测试表明得到了高相对分子质量的共聚物.13C-NMR证实PETBB大分子链上所含的BBA与投料比一致;随着BBA摩尔分数的增加,共聚酯中聚对苯二甲酸乙二酯(PET)平均序列长度减小而聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)平均序列长度增大.差示扫描量热(DSC)分析证明PETBB共聚酯自熔体冷却的结晶温度变低,较高BBA摩尔分数的PETBB甚至不能在熔体冷却过程中结晶,表明共聚酯结晶变得困难,但经充分热定型仍能形成晶体;而其熔融温度随BBA摩尔分数的增加而明显下降;玻璃化转变温度则随BBA摩尔分数的增加而升高.     

PET/PEN共混物的热分解行为及其动力学

研究了惰性气氛下聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/聚对萘二甲酸乙二酯(PEN)共混物的非等温热分解行为及其动力学.研究发现,不同PET/PEN共混物的热降解为一个主要的热分解过程,热分解反应为一级反应.随着共混物中PEN质量分数的增加,共混物的起始分解温度逐渐升高,共混物的热稳定性逐渐提高,而且共混物的热分解反应活化能也逐渐增加,这是由于PEN分子链中萘环的热分解温度比PET中苯环高,因此分子链的热稳定性比PET要高.共混物中萘环的化学组成含量越高,则热稳定性愈高.     

PTT/PET并列复合丝两组分结合牢度的关键因素

针对前期试验中发现的现象,即单丝纤度低的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)并列复合丝在浓碱处理后易发生组分分离,选取不同单丝纤度的并列复合丝进行试验,经核磁共振和差示扫描量热法(DSC)测试后发现,组分不易分离的复合丝界面处生成了较多的共聚酯.界面扫描电子显微镜(SEM)图像表明,共聚酯含量较少,则组分结合牢度低.因此,影响复合丝两组分结合牢度的关键因素是界面生成共聚酯的含量.在纺丝过程中,通过控制PET和PTT高聚物熔体相遇时间和位置,使组分界面生成较多共聚酯,可以形成组分结合牢固的并列复合纤维.反之,则容易造成PTT和PET两种高聚物分离.     

PY-GC/MS法研究新型耐高温聚酯PCT的热分解

聚对苯二甲酸1，4-环己二甲醇酯（PCT）是一种新型的耐高温聚酯。应用裂解-气相色谱质谱（PY—GC／MS）联用技术研究了聚酯PCT的热分解性能，并对聚酯PCT在400，500，600和700℃时的裂解产物分别进行了鉴定。结果表明，不同裂解温度下，产物组成差别很大。600℃裂解时，在总离子流图（TIC）上各特征裂解产物的存在最为明显，可准确判断PCT聚酯的结构组成。     

乙二醇添加量对聚酯降解产物的影响

采用不同质量分数的乙二醇(EG)醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并用醇解产物和甲醇进行酯交换反应以制备对苯二甲酸二甲酯(DMT),研究了EG添加量对醇解产物质量分数及DMT产率的影响。采用高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)对醇解产物进行分析,结果表明,不同EG添加量下,醇解产物的主要成分均为对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)单体、二聚体及三聚体,且随着EG添加量的减小,BHET质量分数逐步降低,而低聚体的质量分数则逐渐增加。通过红外光谱、差示扫描量热仪及HPLC对酯交换产物进行表征,发现其主要成分为DMT。对DMT的产率进行分析,结果表明,EG添加量对DMT产率的影响较小,并且不同EG添加量下,DMT产率均可达到85%。优选EG与PET的投料比为1∶2,此时DMT产率可达89%,醇解过程中EG质量分数下降到75%。     

共聚酯PECT的流变性能研究

研究了两组分的共聚酯PECT(聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己基二甲醇酯)的流变性能。结果表明,ETCT共聚酯的熔体属于非牛顿流体,呈现典型的切力变稀行为。共聚酯的剪切应力随剪切速率的提高而增加,随着温度的提高,剪切应力有所下降。共聚酯熔体粘度随CT链段的引入及含量的增加而上升,同时也随温度的升高而降低。共聚酯熔体的粘流活化能均大于常规PET,加入第二组份的量越大,共聚酯粘流活化能、表观粘度上升越明显。共聚酯熔体的非牛顿指数n值均低于常规PET,且随温度的升高而增大。考查温度和剪切速率等流变参数对共聚酯流变性能的影响,可以在加工过程中合理地控制工艺,对工艺条件的设定有很好的指导作用。     

Pyrolysis of Polytrimethylene Terephthalate （PTT） Fiber by Pyrolysis Gas Chromatography-Mass Spectroscopy

Pyrolysis of polytrimethylene terephthalate (PTT) fiber has been investigated by pyrolysis gas chromatography-mass spectroscopy in the temperature range from 400℃ to 750℃ in order to observe the possible effect of the temperature on its composition of pyrolysates. At 400℃, pyrolysis of molecular chain could occur, only 13 pyrolysates could be identified. The trimethylene moieties bound to the macromolecular core by ester bonds are cleaved at around 400℃. At 550℃ -750℃, pyrolysis of molecular chain could completely take place, 46 pyrolysates could be found. As the temperature increases, the compositions of pyrolysate are distinctly increased. Several compounds, especially benzoic acid, monopropenyl-p-phthalate, 2 - propenyl benzoate, di - 2 - propenyl ester, 1,4 -benzenedicarboxylic acid, benzene, 1, 5 - hexadiene, biphenyl and 1, 3 - propanediol dibenzoate could be formed. The thermal degradation mechanism, which is determined by structure and amount of the thermal decomposition products, are described. During pyrolysis of polytrimethylene terephthalate, polymeric chain scissions take place a peeling reaction as a successive removal of the dimer units from the polymeric chain. The chain scissions are followed by the elimination reaction, linkage action and secondary reactions, which bring about a variety fragment.     

聚对苯二甲酸丙二酯/蒙脱土纳米复合材料的制备与表征

用原位缩聚的方法合成聚对苯二甲酸丙二酯／蒙脱土纳米复合材料(PTT／MMT)，所得的材料为剥离型纳米复合材料．通过DSC等测试手段研究了PTT／MMT纳米复合材料的结晶行为和热分解过程；测定了纳米复合材料的力学性能．结果表明，随着蒙脱土含量的增加，PTT／MMT的熔融结晶温度增高，其结晶过程为异相成核；纳米复合材料的力学性能有一定的提高．     

PET/PPO共混物的结晶及熔融行为

本文用扫描量热法(DSC)研究了聚对苯二甲酸乙二脂(PET)与聚2,6—二甲基—1,4—对苯醚(PPO)共混物从熔体及玻璃态的等温结晶动力学以及结晶后试样相应的熔融行为。结果表明,PET及其共混物的等温结晶过程均符合Avrami方程,但Avrami指数n及结晶速率常数K值均与共混物组成及起始结晶状态有密切关系;从熔体结晶的表现活化能△E值要比玻璃态结晶的△E值高,并且受组成影响较明显。非晶的PPO组分在含量较低时能加速PET的结晶,使之达到比纯PET高的结晶度,但含量高达50％时,结晶速率及结晶度均略有下降,这与共混物织态结构改变有关。相同组成的共混物从玻璃态结晶比从熔体结晶所达到的结晶度高,但起始熔融温度低,熔程宽,表明生成较多的不规整的微晶体。     

纤维用PET的燃烧及阻燃机理研究

通过对纤维用ＰＥＴ及添加不同阻燃剂的ＰＥＴ样品燃烧的气相、固相产物的红外光谱和ＣＯＮＥ实验分析,探讨了ＰＥＴ的燃烧和阻燃机理。认为ＰＥＴ燃烧时,在生成气相产物的同时,还会发生交联反应形成环烯结构。溴化磷酸酯阻燃剂具有磷、溴协同效应,可在气相到固相全过程内起阻燃作用;而芳香族溴化物主要是气相阻燃机理;聚合型溴化聚芳烃,由于聚合物链可能参与ＰＥＴ降解过程的交联反应,所以也是气相、固相均有阻燃作用。     

PBT/PET共混体系熔融过程的DSC研究

用共溶解-沉淀法制得的共混物PBT/PET各组分分别结晶,PET的存在对PBT的结晶有抑制作用;熔融共混PBT/PET的DSC图谱与共混时间有关;超过一定时间后只呈现单一的熔融峰,其本质是由于酯交换使共混物变为共聚酯,而非互溶共晶.     

采用4,6-二氨基间苯二酚-对苯二甲酸盐合成聚苯撑苯并二噁唑

以4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸为原料，制备了4，6-二氨基间苯二酚-对苯二甲酸盐(TA盐)，并采用傅里叶红外(FTIR)、质谱(MS)、差热分析(DSC)和元素分析等测试手段对其结构进行了表征；以多聚磷酸为介质，将TA盐缩聚得到具有较高粘度(特性粘数[η]＝24．5dL／g)的聚苯撑苯并二恶唑(PBO)，并通过FTIR、元素分析和热重分析(TGA)等对PBO合成工艺和热性能进行了研究．这种通过TA盐聚合的方法不仅缩短了反应时间，而且比较容易得到具有较高相对分子质量的PBO．     

STUDIES ON THE COMPATIBILITY OF PPO MULTI-COMPONENT BLENDS

The compatibility and phase morphology of poly (phenylcne oxide) (PPO) multi-componenet blends with poly (ethylene terephthalate) (PET) and polystyrene (PS) were studied using differentialscanning calorimetry (DSC), dynamic mechanical analysis (DMA) and scanning electron microsopy (SEM) methods. The effect of glycidyl methacrylate-styrene copolymer (GMS), as a compatibilizer, on the morphology of the PPO blends has also been studied in detail. The influence of the moiecular weight of PET and the synergetic effect of the compatibilizers of GMS and phenoxy on the morphology were examined. The DSC and DMA results show that there are two distinct glass transitions correspondinig to PET and PPO existed, however, the Tg of PPO shifts toward lower temperature region due to the addition of GMS and PS. The SEM results reveal that PET component is as dispersed phases in the PPO matrix, part of which is located at the interfaces due to the interaction with GMS while PS is miscible in the PPO matrix. A significant     

PC/PET/EPDM共混体系的相容性

用熔融共混法制备了PC/PET/EPDM共混物,用TBA,DSC,TEM及IR等方法对共混物进行了表征。计算了相互作用参数,讨论了EPDM对PC/PET相容性的影响。结果表明,PC/PET/EPDM共混体系为部分相容体系,EPDM增大了PC/PET的相容性。