非等速率自缩合乙烯基聚合反应的动力学模型

按照聚合反应动力学理论, 以B*基团转化率为参数, 导出了考虑到非等速率修正后的自缩合乙烯基聚合反应(SCVP)所生成的超支化聚合物的分布函数, 建立了确定分布函数二次矩的微分方程组. 产物的支化度可以通过A*与B*基团反应速率比(r)和A基团转化率(x)两个参数进行调整, 对一个确定的x, 为了得到最大的支化度, 需要一个与x有关的特定r值. x值较小时, 需要的r值很大, 随着x的增加, 需要的r值迅速变小. 反应终了时, 选择r = 2.59可以得到一个最大的支化度0.5.     

嵌段共聚物的重均分子量和Callot不等式

嵌段共聚物作为合成材料,例如热塑弹性体和工程塑料,具有较大的应用价值和理论意义。关于嵌段共聚物的重均分子量,前人已有定义,但对式中的Rempp-Benoit项尚缺乏进一步的研究。因此,还不能对嵌段共聚物的重均分子量作有效的数值计算。此外,重要的Callot不等式亦不曾在理论上得到应有的证明。阴离子型活性共聚合反应是合成嵌段共聚     

聚乙烯单晶弧形边的成因

聚乙烯在不良溶剂中高温结晶时 ,往往在 { 2 0 0 }面形成弧形边 .因为不良溶剂的影响 ,此时形成的临界核长度较短 .这种薄的片晶在高温条件下是热力学不稳定的 ,在缓慢的单晶生长过程中不可避免地伴随着退火的过程 .在片晶生长的前沿仍然保持着临界核厚度的同时 ,它的中心部分已经由于退火作用而增厚 .这就使得所得单晶从中心到边缘具有一定的厚度梯度 (即中间厚 ,边缘薄 ) .另一方面 ,晶胞参数与片晶的厚度有关 :在较厚的片晶中晶胞较小 ,而在较薄的片晶中晶胞较大 .因此 ,在前述具有厚度梯度的片晶中 ,从中心到边缘晶胞尺寸逐渐增大 .这种变化在晶格中产生了一种应力 ,必然引起晶格的应变 .如果主要生长面{ 110 }的边变成同一套具有巨大半径的同心圆的圆弧 ,晶格的排列就可适应上述晶胞尺寸的变化 .由于同心圆的半径很大 ,而单晶中 { 110 }面的边只是圆弧的很小一部分 ,故仍然接近直线 .与此同时 ,生长较慢的 { 2 0 0 }面的边却随之变为椭圆的一部分 ,具有明显的曲率 .     

聚乙烯单晶弧形边的成因

聚乙烯在不良溶剂中高温结晶时,往往在｛２００｝面形成弧形边,因为不良溶剂的影响,此时形成的临界核长度较短。这种薄的片晶在高温条件下是热力学不稳定的,在缓慢的单昌生长过程中可不可避免地伴随着退火的过程。在片晶生长的前沿仍然保持着临界核厚度的同时,它的中心部分已经由于退火作用而增厚。     

关于烯类聚合物中构型序列形成过程的判别

在烯类聚合物中,若高分子链上的每个结构单元都有一个不对称碳原子,则上述结构单元就具有l和d两种不同的构型,为了方便起见,在研究高分子链的空间结构时,往往不考虑结构单元的绝对构型,而考虑二个相邻结构单元之间的相对构型,亦即键接的构型。二单元组(下称二元组)ll或dd构成一个全同键接m;ld或dl则构成一个间同键接r。在键接的形成过程中,如果活性链的末端生成一个新的m或r键接的几率仅和该键接的构型有关,而和前面     

甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合反应——(1)产物的核磁共振波谱

本工作用核磁共振研究了甲基丙烯酸甲酯住甲苯中以n-BuLi为引发剂的阴离子聚合反应产物的空间构型规整性。结果如下: 1.在聚合过程中,单体转化率增大,产物中全同中心单元的浓度增加。2.将合成的PMMA进行沉淀分级之后,不同的级分具有不同的构型规整度。特性粘数大的级分,全同中心单元含量亦大。3.我们设想在所研究的反应体系中存在三种活性中心,它们之间存在一定的络合平衡和相互转化关系,从而合理地解释了各种实验现象,例如分子量分布很平宽和具有双峰,以及产物的构型规整度在反应过程中的变化等等。4.反应温度降低,产物中全同结构增加,但其影响不如溶剂或单体转化率等因素的影响大。测得全同键接和间同键接的活化热焓差及活化熵差分别为:-0.75±0.05千卡和0.27±0.05熵单位。     

烯类聚合物构型序列理论的进展二、MarkoV过程

本文用统计方法重新处理了烯类聚合物构型序列分布理论中的Markov试验概型,分别列出了各级Markov过程的各种多元组的概率函数和判别式,亦系统地评述了前人的工作。     

碳纳米管的表面可控化学研究

碳是最神奇的元素之一。它不但构成了重要生命材料的骨架,而且由于其超强的成键能力,使得生命多姿多彩。它可以是世界上最硬的、绝缘的,也可以是极润滑的、导电的;它可以乌漆墨黑,在工业上大展身手,也可以晶莹剔透,成为恒久爱情的象征。它的历史久远而又年轻,继金刚石和石墨之后,1985年发现了一种新的碳单质,即富勒烯或足球烯,1991年日本科学家Iijima利用电子显微镜又观察到一种新的碳单质,即碳纳米管（carbon nanombes）。     

pH响应性聚合物功能化的多壁碳纳米管

通过原子转移自由基聚合法(ATRP), 应用表面含有活性基团的碳纳米管(MWNT-Br)引发单体甲基丙烯酸-2-(N, N-二乙氨基)乙酯的聚合, 得到聚合物包裹的碳纳米管(MWNT-PDEAEMA). 透射电子显微镜照片显示产物具有核-壳结构. 紫外可见光谱及原子力显微镜分析表明产物具有明显的pH响应性, 在pH值约为 7 的时候溶解性显著降低. 由于碳纳米管表面有高密度的聚合物, 其与甲基丙烯酸-2-(N, N-二乙氨基)乙酯的均聚物相比更容易聚集, 对pH值更加敏感.     

高分子液晶材料

液晶现象,最早是在1888年被奥地利学者Reini-tzer所发现。当时,人们用以描述一类兼具晶体光学性质和流体流动性质物质的特征。经过近半个世纪,直至1937年,Bawden和Pirie在研究烟草花叶病病毒的悬浮液时,才发现了高分子的液晶现象。1950年,Elliott和Ambrose则首先报道了合成高