苯基苯并呋喃类化合物的区域选择性合成方法

苯并呋喃类化合物广泛存在于天然产物中,具有多种生物活性,是重要的医药中间体。为了探索合成此类化合物的有效方法,由一系列酚类与α-溴代苯乙酮在碱性条件下反应得到酚醚中间体,酚醚在多聚磷酸(PPA)的催化作用下实现电环化反应脱水制备苯基苯并呋喃。并研究了PPA存在下3-苯基萘并呋喃转化为2-苯基萘并呋喃的异构化反应动力学,通过控制反应温度,发现这一转化受位阻影响较大。高选择性的合成了一系列2-或3-苯基取代的产物。     

苄基-2-萘基醚的合成

报道了用2-萘粉与氯化苄在非质子溶剂中缩合反应合成苄基-2-萘基醚。对各种不同的反应条件进行了研究，发现以DMSO为溶剂，用KOH为碱剂，2-萘酚与氯化苄的摩尔比为1:1.5，反应温度95～100℃，反应时间3h，苄基-2-萘基醚收率达97%以上。     

5-(5-甲酰基噻吩)- 10,20-苯基-15-萘基卟啉的合成研究

以吡咯和苯甲醛为原料合成了5-苯基-2,2′-二吡咯甲烷,利用[2+2]合成法合成了5-噻吩基-10,20-苯基-15-萘基卟啉,再利用Vilsmerier反应合成了目标化合物,目标化合物的结构经IR,MS和1 H NMR确证。考察了反应时间、物料比对目标化合物收率的影响,确定了最佳反应条件:物料比n(DMF)∶n(POCl3)∶n(化合物Ⅱ)=20∶20∶1,反应温度为以1,2-二氯乙烷为溶剂条件下的回流温度,反应时间为24h。     

有机锡化合物的研究——二-正辛基锡化合物的合成

(1)本文实验证明:醇、醚、羟基醚等溶剂能促进碘正辛烷及溴正辛烷与锡直接反应,同时比较了乙二醇、乙二醇乙醚、一缩二乙二醇、二乙二醇二甲醚、正戊醇与正丁醚等六种溶剂对反应的影响,找出了合成二碘-二-正辛基锡及二溴-二-正辛基锡比较适宜的合成条件。(2)合成了四种二-正辛基锡有机酸酯,并初步试验了它们的物理性质。     

增感剂萘取代吡(噻)喃盐的合成

吡(噻)喃高氯酸盐在静电复印感光板上可用作光导聚合物增感剂。为了探索新结构的这类增感剂的性能,我们参考wizingter合成相应苯取代盐的方法以β—萘乙酮为原料制得2,6-二(β-萘基)-4-对甲氧苯基吡喃高氯酸盐(Ⅰ)和2,6-二(β-萘基)-4-对甲氧苯基噻喃高氨酸盐(Ⅱ).其反应原理如下:     

纳米复合杂多酸催化合成萘乙醚

以纳米固载杂多酸H3PW12O40／SiO2为催化剂,β-萘酚和无水乙醇为原料,合成了β-萘乙醚,并研究了各种因素对产品收率的影响。该反应的最佳条件是：在酚醇物质的量比为1：3.5,催化剂用量为0.6g／0.04mol β-萘酚,反应时间的7h,β-萘乙醚的收率可达65.81％．     

硝基苯基苄醚与2,4-二硝基苯基乙基醚的合成研究

以对－硝基酚与氯化苄、2，4－二硝基酚与乙基溴在二甲基亚砜溶剂中进行缩合反应，合成了对－硝基苯基苄基醚和2，4－二硝基苯基乙基醚。考察了不同反应条件下的反应结果，结果表明，在最佳条件下对－硝基苯基苄基醚和2，4－二硝基苯基乙基醚的收率分别为84.9%和72.3%。     

聚醚酮酮／含萘环聚醚酮醚酮酮无规共聚物的合成与表征

通过β-萘酚和4,4′-二氟二苯甲酮的缩合反应,合成了一种新芳醚单体-4,4′-二（β-萘氧基）二苯甲酮,将其在亲电反应条件下和二苯醚、芳二酰氯进行共缩聚反应,制备了聚醚酮酮/含萘环聚醚酮醚酮酮无规共聚物,用IR、WAXD、DS、TG和溶解性试验等方法对其进行了表征。     

邻炔基苯基环丁酮类化合物的高效合成及其开环-环化反应

以常见易得且稳定的催化剂及膦配体为催化体系, 进一步系统优化钯催化的无铜Sonogashira偶联制备β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物的反应体系, 高产率得到一系列含有不同官能团的β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物, 并进一步实现铜催化下该类化合物的开环-复分解反应.     

无机固体酸催化合成橙花素

在一水硫酸氢钠存在下,由β-萘酚和乙醇合成了橙花素(β-萘乙醚).研究了反应的影响因素和催化剂的重复使用性能,当β-萘酚、乙醇和硫酸氢钠的物质的量比为1∶4∶0.44,回流反应12h,醚收率达90.0%.结果表明:硫酸氢钠能够代替硫酸作为醚化催化剂.比较了六水三氯化铁、五水四氯化锡和一水硫酸氢钠催化合成橙花素的催化活性.     

利用相转移催化法合成芳基2·4—二硝基苯基醚

卤素或硝基取代的芳醚类是有效的除草剂。我们利用相转移催化法依下列反应合成了苯基2·4—二硝基苯基醚(Ⅰ)和α—萘基2·4—二硝基苯基醚(Ⅱ)。中应用相转移催化法合成(I)和(I)与文献所述的方法     

利用相转移催化法合成芳基2·4—二硝基苯基醚

卤素或硝基取代的芳醚类是有效的除草剂。我们利用相转移催化法依下列反应合成了苯基2·4—二硝基苯基醚(Ⅰ)和α—萘基2·4—二硝基苯基醚(Ⅱ)。应用相转移催化法合成(Ⅰ)和(Ⅱ)与文献所述的方法相比,不仅降低了反应温度而且提高收率10％以上。制得的化合物熔点与文献值符合,见表1,而且红外分析证实了(Ⅰ)和(Ⅱ)的结构,见表2和图1、2。     

三羟甲基丙烷/环氧氯丙烷的合成及其光谱分析

以三羟甲基丙烷和环氧氯丙烷为原料合成了环氧化合物，三氟化硼乙醚催化、反应温度60-65℃、反应时间6h，得到开环产物I；反应温度25—30℃、反应时间9h在氢氧化钠作用下得到闭环产物Ⅱ。红外光谱分析证明了开环产物I链醚的形成、闭环产物Ⅲ中链醚和环醚共存。     

3-羟基-3-(4-硝基苯基)-1-苯基-1-丙酮的制备——一个有机制备实验的设计

设计了一个通过交叉羟醛缩合反应合成β-羟基酮的有机制备实验方案.该实验以苯乙酮和对硝基苯甲醛为原料,在碱性水溶液中进行反应.通过对碱的类型、温度、溶剂用量等的优化,获得了最佳的反应条件,能够以97%的产率获得3-羟基-3-(4-硝基苯基)-1-苯基-1-丙酮化合物.该实验方案绿色环保、可操作性强、成功率高,符合本科有机制备实验的要求.     

4-氧代-4-(4-溴苯基)-2-(2-萘)-丁酸甲酯的合成

主要论述重氮-β萘乙酸甲酯与N-(对溴苯乙烯基)-吗啉在铜盐催化下的反应,能够以较高的化学产率制备4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘)-丁酸甲酯.详细考察了催化剂、反应溶剂对这一反应的影响.实验结果发现六氟乙酰丙酮铜[Cu(hfacac2)]得到最好的化学收率,比较意外地发现所有被测试的溶剂都能以高产率得到产物4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘-)丁酸甲酯。     

探讨提高合成正丁醚产率的方法

在酸催化下由醇脱水合成正丁醚的反应中,通过改变硫酸用量,控制反应温度及反应物最终颜色,可使正丁醚产率由30％提高到60％左右。     

探讨提高合成正丁醚产率的方法

在酸催化下由醇脱水合成正丁醚的反应中,通过改变硫酸用量,控制反应温度及反应物最终颜色,可使正丁醚产率由30％提高到60％左右。     

微波辐射KF/Al2O3催化法合成β-萘乙醚

以ＫＦ／Ａｌ２Ｏ３为碱性催化剂，采用微波辐射催化合成β－萘乙醚，探索了不同反应条件对产率的影响。实验结果表明，本方法具有反应时间短，产品得率高（〉７５％），后处理简单等特点。     

普罗雌烯中间体雌二醇3-正丙基醚的合成方法改进研究

对普罗雌烯中间体雌二醇3-正丙基醚的合成方法进行了改进,采用氢氧化钠及正四丁基硫酸氢铵作为相转移催化剂代替乙醇钠,在较温和条件下合成了雌二醇3-正丙基醚,然后在氢化钠存在下与硫酸二甲酯反应制备普罗雌烯.以雌二醇计,摩尔收率为78.1%.     

在离子液体介质中催化合成β-羰基膦酸酯

报道了一种由炔基膦酸酯制备β-羰基膦酸酯的简便、高效新合成方法.该方法以离子液体为反应介质,质子酸为催化剂催化炔基膦酸酯水合制备β-羰基膦酸酯.优化实验条件为:反应温度为60℃,离子液体用量3.5mmol,浓硫酸用量3.5mmol,0.5mmol炔基膦酸酯与1mmol水反应20h,β-羰基膦酸酯的产率达到98%.该合成方法具有无金属催化剂、β-羰基膦酸酯产率高以及多种基团适用性等特点.本文合成的化合物2p未见文献报道.