卤原子特殊定位效应的计算解释

苯环上原有的取代基对新导入的取代基位置的影响,以卤原子最为特殊.它既具有第二类取代基的性质,使苯环钝化、取代反应难以进行;又有第一类取代基的性质,使新导入的取代基进入邻对位.对这一问题以往都采用定性的方法进行解释,很难理解.本文采用电算程序计算出卤苯中各质子的离域π电子的电荷密度分布,从而确定亲电取代反应发生的位置.     

关于取代苯甲酸酸性强弱的解析

关于取代基对苯甲酸酸酸性强弱的影响，应综合考虑电子效应，氢键，立体效应和邻位效应等多方面、本文用轨道理论解释邻位效主 更好地理解邻位取代苯甲酸的酸性显著的增加。     

双分子亲核取代反应立体化学问题释疑

以基团次序地位变化为线索，揭示双分子亲核取代反应中，构型翻转与构型标记变化的关系。     

取代[14]轮烯,[18]轮烯和卟吩的异构体计数

用图论方法对取代〔１４〕轮烯、〔１８〕轮烯和卟吩的构造异构和构型异构体数进行计算。计算结果列表表示。     

有机化学中的亲核取代反应

亲核取代反应是有机化学中的一类非常重要的反应,可分为四种类型：①饱和碳原子上的亲核取代反应（SN1和SN2）;②不饱和碳原子（主要是芳环）上的亲核取代反应;③经苯炔中间体的亲核取代反应;④底物为羧酸衍生物（酰卤、酸酐、酯、酰胺）的亲核取代反应。这些亲核取代反应在有机合成上有着极其广泛的应用,但因反应机理的差异性较大,学生学买并掌握起来困难较大。文章拟将上述四种类型的亲核取代反应进行系统分析和比较,找出反应的规律性,以期帮助学生学习之需要。     

离了取代对La2CuO4结构的影响

详细研究了各种离子取代Ｌａ２ＣｕＯ４中的Ｃｕ＾２＋、Ｌａ＾２＋和Ｏ＾２－后对Ｌａ２ＣｕＯ４结构的影响，Ｌａ２ＣｕＯ４的常温下具有正交结构，当Ｌａ＾３＋被Ｓｒ＾２＋或Ｃｕ＾２＋被Ｎｉ＾２＋取代后，正交结构便转变为四方结构，Ｍｇ＾２＋取代Ｃｕ＾２＋使Ｌａ２ＣｕＯ４存在丰向四方结构转变的趋势；其它离了取代Ｌａ＾３＋或Ｃｕ＾２＋都使Ｌａ２ＣｕＯ４保持正交结构，利用ＸＲＤ（Ｘ－射线粉末衍射）和ＩＲ（红外光谱     

离子取代对La_2CuO_4结构的影响

详细研究了各种离子取代Ｌａ２ＣｕＯ４中的Ｃｕ２＋、Ｌａ３＋和Ｏ２－后对Ｌａ２ＣｕＯ４结构的影响．Ｌａ２ＣｕＯ４在常温下具有正交结构．当Ｌａ３＋被Ｓｒ２＋或Ｃｕ２＋被Ｎｉ２＋取代后，正交结构便转变为四方结构．Ｍｇ２＋取代Ｃｕ２＋使Ｌａ２ＣｕＯ４存在着向四方结构转变的趋势；其它离子取代Ｌａ３＋或Ｃｕ２＋都使Ｌａ２ＣｕＯ４保持正交结构．利用ＸＲＤ（Ｘ－射线粉末衍射）和ＩＲ（红外光谱）对取代样品的结构进行了表征     

二茂铁取代物的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法在6-31G*基组水平上,对二茂铁取代物进行几何优化,并在所得构型基础上,用微扰理论MP2/6-31G*方法计算结合能.从几何结构分析,-NH2、-OH对二茂铁结构的影响不同于其他取代基.从结合能分析,二茂铁取代物Fer-SiH3、Fer-PH2、Fer-SH的Fe2 的离子性强于Fer-CH3、Fer-NH2、Fer-OH的.     

离子取代对La2CuO4电学性质的影响

详细研究了多种离子取代对Ｌａ２ＣｕＯ４电学性质的影响。Ｚｎ＾２＋和Ｍｇ＾２＋分别取代Ｃｕ＾２＋都使Ｌａ２ＣｕＯ４的电阻率显著增加，并且Ｍｇ＾２＋的作用比Ｚｎ＾２＋大。Ｎｉ＾２＋取代Ｃｕ＾２＋后，总的趋势是样品的电阻率降低，但Ｌａ２Ｃｕ０．８Ｎｉ０．２Ｏ４的电阻率最高，这可能与相转变有关。结合Ｌａ２ＣｕＯ４的结构特征，文中对各种离子的取代作用进行了讨论。     

甲基乙基取代瓜环的合成及表征

瓜环作为一种新型的超分子化合物得到广泛的关注,但是瓜环的水溶性差,限制了其应用.以2,3-戊二酮与尿素为原料合成了甲基乙基取代甘脲,由甲基乙基甘脲与多聚甲醛进一步合成了甲基乙基取代环氧甘脲,用普通甘脲和甲基乙基取代环氧甘脲反应得到一类水溶性较好的甲基乙基部分取代瓜环,并用硅胶柱层析法分离得到了含有2个取代甘脲的五元取代瓜环.中间产物及第一批分离产物已得到核磁共振、质谱等表征验证.     

四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料的成及表征

利用溶胶-凝胶方法原位同步合成了四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅的有机-无机复合材料.采用紫外可见吸收光谱(UV-vis)、红外光谱(IR)等对四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料进行了表征.发现四硝基取代酞菁铜在介孔二氧化硅中以单聚体和二聚体两种形式存在,且以二聚为主.XRD检测结果表明:四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合膜仍保持了原来的介孔结构,SEM检测结果表明原位合成的四硝基取代酞菁铜可以均匀地分散到介孔二氧化硅的基质中.     

对间位卤代苯甲酸在水-DMF混合溶剂中电离过程的焓熵贡献

利用Ｈａｍｍｅｔ方程对水ＤＭＦ混合溶剂中取代苯甲酸在２５℃的反应常数ρ及卤代苯甲酸的取代基常数σ进行了计算,求取了对应的焓、熵取代基常数σＨ和σＳ值及熵反应常数ρＳ,利用溶质溶剂相互作用的观点对溶剂效应和取代基效应进行了解释．     

溶剂效应对1,8-萘啶衍生物荧光性质的影响

合成了3个含不同取代基的羟基-1,8-萘啶衍生物,并使用质谱、核磁、红外等方法确定其结构.在不同极性的溶剂中测定紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱.结果发现,当化合物含有不同取代基时,溶剂效应会使化合物的荧光光谱发生改变.     

多甲基取代环己烷各种椅式构象间能量差的计算方法

多取代环己烷具有多种不同能量的椅式构象,其稳定性取决于它们之间的能量差,各种椅式构象间的能量差可以用实验方法得到,本文以甲基和其它基因的排斥作用为基准,推断出多甲基取代环己烷各种椅式构象间的能量差,与实验值吻合,从而可以确定它们的稳定性.     

用^13C—NMR研究菲咯啉钌配合物的取代效应

用微波辐射法合成了Ｒｕ（５－Ｘ－ｐｈｅｍ）＾２＋３（Ｘ＝Ｈ,ＣＨ３,Ｃ６Ｈ５,Ｃｌ,ＮＯ２）系列配合物,测定了并归属了这些配合物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ光谱,发现ｐｈｅｎ的５－位取代基对＾１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移和配位诱导作用的影响与取代常数之间有一定程度的相关性。     

羧甲基壳聚糖的合成研究及应用

本文以壳聚糖(CS)、氯乙酸为原料,以氢氧化钠为碱化物,以异丙醇为溶剂,通过氯乙酸法制备水处理能力更好的羧甲基壳聚糖。实验研究了氢氧化钠的用量、反应时间、反应温度、氯乙酸的用量等因素对羧甲基壳聚糖取代度的影响。得到的实验结果表明,当m(壳聚糖):m(氢氧化钠):m(氯乙酸)=1:4.0:1.4,反应时间为3h,反应温度为50℃时,制得的羧甲基壳聚糖的取代度最大。对含铜模拟废水进行处理,对比试验得出壳聚糖在通过羧基化后,其水处理能力得到很大的提升。     

对《遗传算法取代时间的分析》一文的补充

在遗传算法中，取代时间是评价选择算子的标准，对于基于比例的选择算子，[1]给出了取代时间的严格定义，并提出了取代时间的阶不依赖于适应度函数的选取和初始群体分布，为0（lnN)阶，但其理论证明有缺陷，中补充并证明了一个定理，从而完善了[1]的理论。     

系列取代2-甲酸乙酯吡咯的合成

通过对3，4－二甲基－2－甲酸乙酯吡咯的合成研究，提出在氩气保护下，以氧代烯醇钠盐与氨基丙二酸二乙酯为原料制备取代2－甲酸乙酯吡咯的方法，提出了3，4－二甲基－2－甲酸乙酯吡咯的合成产率，并用此方法合成了系列取代2－甲酸乙酯吡咯。     

发生在α碳上的有机化学反应

简述了发生在α碳上的有机化学反应，列举了取代，缩合，氧化反应实例并进行了反应机理讨论。     

八面体配合物取代反应立体化学浅析

从所周知，配合物的取代反应是指配合物中原有的金属——配体键的断裂并代之以新的金属——配体键生成的反应．这种反应有两种类型：