烯烃的极性转换及其在有机合成中的应用

烯烃的C=Cπ健在通常情况下不与亲核试剂发生亲核加成或亲核取代反应。当烯烃实现极性转换后,则可与各种不同的亲核试剂反应。本文介绍了烯烃经η~2-金属络合物和环氧化物的极性转换以及不饱和羰基化合物中烯键的极性转换,并讨论了它们在有机合成中的应用。     

影响两可亲核试剂反应产物比例因素的探讨

<正>两可亲核试剂的存在已经不为有机化学工作者所陌生了。有两个潜在性受亲电试剂进攻位置的亲核试剂称为“两可亲核试剂”(ambident nucleophiles)。这一类亲核取代反应的试剂,可同时在分子中两个部位发生反应,例如,卤代烷与氰化钠反应生成腈而与氰     

论烯烃亲电加成反应中的择向性

亲电加成是烯烃的特征反应．在烯烃的亲电加成反应中,如果反应物烯烃是对称的分子,加成无择问问题;如果不对称试剂E—NU（E≠Nu）与不对称烯烃进行加成时,则可以生成两种加成产物．如：这两种可能性一般是不均等的,加成结果往往是其中一种产物占优势,或甚至只能得到一种产物．所谓加成的挥向,就是E和NU分别加成在双键的哪一端的问题．1经典的马氏规则关于加成的择向问题,几乎所有的教材[1,2]都采用经典的马科尼科夫规则（简称马氏规则）来进行解释的．即不对称烯径与卤代氢等极性试剂加成时,卤素加到含氢较少的不饱和碳原子上…     

双分子亲核取代反应立体化学问题释疑

以基团次序地位变化为线索，揭示双分子亲核取代反应中，构型翻转与构型标记变化的关系。     

离去基的电子效应在芳香族双分子亲核取代反应中的作用

讨论了芳香族双分子亲核取代反应中离去基电子效应的作用 .从反应实例出发 ,通过对卤族离去基在作用物及中间体中电子效应的分析 ,结合反应历程 ,运用有机基本理论 ,定性论述了在该类反应中离去基的电负性、电子效应 ,尤其是诱导效应与反应速度之间的对应关系     

3-((4-丙基-5-(嘧啶-4-基)-4H-1,2,4-三唑-3-基)甲胺基)-N-(2,6-二氟苯基)苯甲酰胺的合成及结构表征

以3-氨基苯甲酸甲酯为原料,经氨基的亲核取代、肼解、环合、亲核加成等一系列反应合成3-((4-丙基-5-(嘧啶-4-基)-4H-1,2,4-三唑-3-基)甲胺基)-N-(2,6-二氟苯基)苯甲酰胺。借助1H NMR和LC-MS等方法对所合成的中间体和目标产物的结构进行了表征。     

1-(3,5-二氯 4-异噻唑甲酰基)3-芳基脲及1-(3,5-二甲硫基 4-异噻唑甲酰基)3-芳基脲的合成

结构新颖的含异噻唑杂环脲类化合物被合成，其结构经元素分析，^1H NMR和IR所证实，异噻唑甲酰胺与芳基异氰酸酯的反应速率受芳基异氰酸酯的取代基影响，吸电子基使反应速度加快表明反应为亲核加成。     

用HMO理论解释卤素的定位效应

在苯环的取代定位规律中,卤素是较特殊的定位基。它虽然是邻对位定位基,却使苯环钝化。例如:氯苯硝化反应的速度要比苯硝化反应的速度慢三十三倍。 对这种现象的解释,一般认为:卤素本身电负性大、使苯环上的电子密度普遍下降,导致亲电基团不易进攻,使苯环钝化。这种效应称之为诱导效应。当亲电基团终于结合在苯环上时,它可以形成若干种过渡态     

卟啉化合物的合成及其对细胞色素P-450的模拟 Ⅸ.锰卟啉催化环己烷羟基化反应的取代基效应

本工作合成了11种具有不同取代基的氯化四苯基卟吩合锰化合物(TXPPMn(?)Cl)、并考察了它们在温和条件下催化环己烷羟基化反应的反应产率、速率及产物选择性与卟啉环上取代基性质的关系.研究结果表明,卟啉环上的取代基都能提高环己烷羟基化反应的反应产率和产物选择性.对于问位相对位取代锰卟啉催化下的环己烷羟基化反应,其反应速率常数与取代基常数之间符合Hammett关系,而邻位取代的锰卟啉比其它取代卟啉更能明显地提高反应产率、速率和产物选择性.     

论烯烃加成反应中的取向问题

1加成反应的类型加成反应是烯烃的特征反应,烯烃的加成反应按其机理不同可分为亲电加成和自由基加成．亲电加成是烯烃最具代表性的反应,在反应中,亲电试剂在催化剂的作用下,形成亲电质点,与亲核体烯烃作用,首先形成中间体碳正离子,然后再与体系中的负性基团结合,得到最终产物．其反应机理可表示如下（以烯烃与HX加成反应为例）：自由基加成是烯烃的另一类加成反应．进攻试剂在引发剂或其它能引发自由基的条件作用下,首先生成自由基,然后进攻烯烃,形成中间体碳的自由基,碳自由基再夺取进攻试剂的氢原子,得到产物和新的进攻试剂…     

大学生生命意义与死亡态度的关系

对北京四所高校的1068名大学生进行问卷调查,了解大学生生命意义与死亡态度的现状及二者之间的关系.结果发现：（1）只有15.5%的大学生有明确的生命意义,大学生的生命意义存在显著的年级差异,一年级大学生生命意义与二年级大学生的生命意义之间存在显著性差异;大学生整体上倾向于自然接受的死亡态度（2）大学生生命意义与死亡态度各维度显著相关,与其在自然死亡接受维度正相关,与恐惧死亡和濒死、趋近导向的死亡接受、逃离导向的死亡接受三个维度负相关.（3）不同生命意义水平的大学生在死亡态度各维度上显著差异.最后获得了对生命教育的重要启示：（1）大学生的生命教育应针对不同对象、不同阶段有所侧重;（2）提升大学生的生命意义可成为大学生心理危机干预一个新的方向.     

萘并冠醚配合物[K（N15C5）2]2[Cd（SCN）4]CH2CL2的合成与晶体结构表征

研究了萘并15冠5与CdCl2·2．5H2O,KSCN的反应,得到标题配合物[K（N15C5）2]2[Cd（SCN）4]CH2Cl2,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征．配合物为单斜晶系,空间群P^-1,晶体学数据：a=15．521（2）A、b=15．617（3）A、c=20．582（3）A,α=73．528（3）°、β=80．355（3）°、γ-61．295（2）°,V=4193．6（12）A3,Z=4,Dcaled=1．411Mg／m3,F（000）=1848,R1=0．0579,wR2=0．1227,R1=0．1757,wR2=0．1708．标题配合物由两个[K（N15C5）2]＋配阳离子和一个[Cd（SCN）4]2-配阴离子组成．两个N15C5分子和钾离子通过10个K—O键形成夹心式配位结构,[Cd（sCN）4]2-中的Cd2＋与四个NCS基团中的四个N配位,形成变形四面体结构．配阳离子子[K（N15C5）2]＋与配阴离子[Cd（SCN）4]2-通过静电作用形成中性配合物．     

师范生网络成瘾状况与动机调查分析

采用美国匹兹堡大学Young编制的网络成瘾自评量表（IAII）及自制学生上网动机调查表对漳州师范学院678名学生进行问卷调查．结果表明，学生网络成瘾率为10．18％；男女学生IAII总分平均值差异非常显著（t=2．641，p〈0．01），男生的网络成瘾比率明显高于女生；按照年级划分，一年级IAII得分与其它年级均有明显差异，而二、三、四年级IAII得分无显著差异；文理学科的学生网络成瘾状况并无显著性差别；网络成瘾学生上网动机比较单一，主要包括聊天交友、玩游戏、看电影和网上猎奇等．据此提出了预防与诊治大学生网络成瘾症的一些建议．     

师范类院校体育专业大学生运动损伤现状、原因及自我防护意识的调查分析

随机抽取420名师范院校体育专业学生作为研究对象,调查师范院校体育专业大学生运动损伤的现状、原因及自我防护意识.结果显示：⑴师范院校体育专业大学生的运动损伤比率较高,主要原因为缺乏自我防护意识、技术动作不规范、准备活动不充分等;⑵虽然大部分学生在运动过程中有自我防护意识,但由于缺乏运动损伤自我防护知识、思想疏忽大意、教师指导监督力度不够等原因,学生仍存在意识与行动上的偏差.     

论学生组织和课外活动在人才培养中的作用——以常熟理工学院为例

学生组织（社团）和学生课外活动在人才培养中发挥了不可替代的作用,具有辅助学校育人功能、学生的素质和能力提升功能、服务社会的功能、学生自我管理教育功能、精英人才培养的功能。以常熟理工学院为例,对高校学生组织（社团）和学生课外活动在人才培养中发挥的作用进行了总结,并就存在的问题提出合理化的建议。     

血红蛋白在SWCNTs-CTAB修饰电极上的直接电化学和电催化研究

利用血红蛋白（Hb）结合单壁碳纳米管（SWCNTs）-十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）制备纳米复合物修饰到玻碳电极（GCE）表面,并研究了电极上Hb的直接电化学和电催化行为.用紫外可见光谱（UV-Vis）检测键合到电极表面的Hb,可知复合膜中的Hb保持了类似于本体环境中的亚结构.通过电化学实验可知,复合膜中的Hb表现出了表面控制的可逆的直接电子转移反应.得到了标准式电位（Eθ＇）和表面覆盖度（Γ＊）等电化学参数.在7.00×10-5mol L-1-1.26×10-3mol L-1范围内（R=0.9983,n=18）内,Hb-SWCNTs-CTAB修饰电极对过氧化氢（H2O2）表现出较好的催化还原活性,得检测限为1.96×10-5（S/N=3）.该传感器具有良好的稳定性和重现性,可用于H2O2的测定.     

三江平原不同土壤类型中微生物种类多样性研究

通过对三江平原连年耕作大豆田的土壤（DD）、连年耕作水稻田的土壤（SD）、未开垦过原生态的土壤（XYZ）、耕作过又被退耕还草的土壤（C）4种土壤类型中的微生物进行分离鉴定及数量统计分析,结果表明三江平原土壤中微生物主要由8种优势细菌菌属组成,微生物在土壤剖面中的分布趋势是表层（0～20cm）〉亚表面（20～30 cm）...     

具有高催化和吸附活性的片层状石墨相氮化碳的制备与表征

以尿素为原料,采用管式炉高温加热的方法制备出片层状石墨相氮化碳（g-C3N4）纳米材料,通过X射线衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、红外光谱（FT—IR）、紫外可见漫反射光谱（DRS）对样品进行了测试分析．研究了样品在模拟可见光下的光催化活性,结果表明制备出的g-C3N4纳米材料不仅具有高效率的光催化活性,还兼具有对有机染料的高效吸附性能．     

叶状蔷薇珊瑚（Montipora foliosa）断枝增殖及环境理化因子调控的研究

通过调控大型水族环境理化因子并模拟海洋生态,对叶状蔷薇珊瑚（Montipora folio sa）进行人工培育.进行了4组实验,珊瑚生长结果：M1组（1.40±0.10）cm/月、M2组（1.80±0.45）cm/月、M3组（1.50±0.16）cm/月、M4组（1.90±0.79）cm/月,平均生长速率为（1.60±0.24）cm/月.表明,该品种珊瑚能够在人工环境调控下进行较快速的生长.在本研究中,叶状蔷薇珊瑚明显比其他属种珊瑚（裸肋珊瑚等）生长速率快,可作为1个品种进行人工增殖,为自然海域的珊瑚群恢复提供物质基础和理论支撑.叶状蔷薇珊瑚被称为海底之花,其形状美丽如牡丹花、个体也比较大可作为海下旅游观览资源.叶状蔷薇珊瑚抗病力强,通过人工增殖恢复已被破坏的珊瑚生态系,能实现可持续发展的绿色海下旅游产业,服务于国际旅游岛的建设.     

缓冲垫对人体前掌部足底压力的影响

选取12名健康无足患男青年受试对象,试穿两种不同类鞋垫（鞋垫前掌部无凸面普通款、缓冲垫款）的同款同码运动鞋,进行相同的跑台慢跑测试,跑速为8km/h.使用novel鞋垫足底压力测试系统,将足底分为足趾部、足掌部、足弓部和足全前掌部（不包含足弓）四个压力分区,采集受试者前掌部的足底压力值.结果显示：试穿缓冲垫款鞋垫时,受试者足趾部最大足底压力值和平均足底压力值均显著高于普通款（p〈0.05）,而普通款鞋垫足掌部和足全前掌部最大足底压力值和平均足底压力值均显著高于缓冲垫款鞋垫（p〈0.05）,除此之外,两款鞋垫足弓部足底压力值无显著性差异（p〉0.05）.以上结论表明,前掌缓冲垫可有效降低人体足掌部和足全前掌部足底压力值,但会对足趾部足底压力产生相反效果,对足弓部足底压力无明显影响.