三(五氟苯基)羟苯基硼酸三乙基胺的电化学行为研究

研究了三(五氟苯基)羟苯基硼酸三乙基胺(TTHB)的电化学行为.在pH为1.0～8.0的B-R缓冲溶液中,TTHB有一个氧化特征峰;当pH为2.0时,峰电流最大(ip=-2.378×10-5A),且氧化峰峰形最好;超过2.0后,峰电流随pH值的增大而减小;至pH>8.0时,氧化峰消失.在最适pH 2.0的条件下氧化峰电位Ep与扫描速度υ有良好的线性关系(Ep=0.6026+0.4229υ,R=0.9916),峰电流ip与扫描速度的平方根υ1/2成线性相关(ip=0.3372-69.2291ν1/2,R=0.9955),表明该反应过程为扩散控制.TTHB在1.0×10-6～7.5×10-4 mol/L的浓度范围内,其峰高与浓度呈线性关系,检出限为3.5×10-7 mol/L.     

1-(4-甲酰氨基苯)-3-(4-偶氮苯基苯)-三氮烯键合硅胶混合碳糊电极溶出伏安法测定镉

以 1 -(4 -甲酰氨基苯 ) -3 -(4 -偶氮苯基苯 ) -三氮烯键合硅胶 (MBABT-SG)为修饰剂 ,液体石蜡为粘合剂 ,制备 MBABT-SG修饰碳糊电极 ,在 p H=8.0 0 ,0 .2 mol/L 的氨性缓冲底液中 ,于 -1 .2 0 V(vs.SCE,下同 )的电位下富集 ,将 Cd2 + 以 Cd-MBABT-SG络合物的形式吸附在电极上 ,以阳极溶出伏安法测定。于-0 .764V处有一灵敏氧化峰 ,峰电流与 Cd2 +的浓度在 5 .0× 1 0 -7～ 1 .0× 1 0 -4mol/L范围内成良好的线性关系 ,检出限为 1 .0× 1 0 -7mol/L。     

Meso-四-(4-磺基苯基)-卟啉光度法测定铅的研究

研究了 meso-四-(4-磺基苯基)-卟啉(TPPS4)与铅的显色反应,在pH=11～13.5的碱性介质中,TPPS4与铅生成1 : 1络合物,λmax=470nm,ε＝3.28×105L·mol-1·cm-1,铅的含量在0～10μg/25ml内符合比尔定律,方法用于食品和水样中铅的测定,结果满意.     

头孢氨苄在磷酸盐缓冲液中的单扫描极谱法

采用单扫描极谱法研究了头孢氨苄在pH 7.4的KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液中的极谱行为,发现在-1.2V附近产生一个灵敏的还原峰.还原峰峰电流与头孢氨苄的浓度分别在2.7×10-7～2.7×10-6mol/L和2.7×10-6～1.0×10-3mol/L范围存在良好的线性关系,检测限为2.7×10-8mol/L(S/N=3).用于药片中头孢氨苄测量,加入回收率为94.0%～102.0%.     

碳纳米管修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定铜

制备了羧基化碳纳米管修饰碳糊电极（MWCNT/CPE）,并研究了Cu（Ⅱ）-SPAPT络合物在该电极上的吸附伏安行为,建立了一种测定痕量铜的新方法。采用二阶导数线性扫描溶出伏安法进行分析。结果表明：在0.1 mol/L的HAc-NaAc（pH=4.0）中,于-400 mV处搅拌富集一定时间,从-400~600 mV范围内以250 mV/s的扫描速度线性扫描,络合物吸附在MWCNT/CPE表面,于66 mV（vs.SCE）处产生一灵敏的阳极溶出峰,其峰电流与Cu（Ⅱ）浓度在4×10-11mol/L-8×10-9mol/L和8×10-9mol/L-1×10-7mol/L范围内分两段呈良好的线性关系,检出限（S/N=3）为2.2×10-11mol/L（富集时间240 s）。同时,探讨了电极反应机理。该方法操作简便、灵敏度高,应用于人发中铜含量的测定,结果满意。     

甲磺酸加替沙星在碳糊电极上的伏安行为及其测定

采用循环伏安法、线性扫描伏安法对甲磺酸加替沙星在碳糊电极上的伏安行为进行了研究.发现在0.3mol/L的HClO4底波中,于 0.70V左右产生一灵敏的氧化峰,该氧化峰的峰电流与甲磺酸加替沙星的浓度在3.0× 10-5～2.5×10.7mol/L呈良好的线性关系(R=0.9987),富积60 s,检出限为1.0×10-7mol/L.5.0×10-6mol/L甲磺酸加替沙平行测定10次的相对标准偏差(RSD)为4.1%.     

多巴胺在聚磺基水杨酸修饰电极上的电化学测定

研究了聚磺基水杨酸修饰玻碳电极的制备及多巴胺在此修饰电极上的电化学行为.在磷酸盐缓冲溶液中,多巴胺在修饰电极上呈现两个还原峰和两个氧化峰.其峰电位随着pH的增加而负移.多巴胺的氧化峰电流与其浓度分段呈线性关系:在3×10-7～9×10-6mol/L浓度范围内,其回归方程为ipa (10μA) = 0.23548 0.30552c(mol/L),相关系数r=0.9930;在10-5-10-4mol/L浓度范围内,其回归方程为ipa(10μA) =2.35604 0.0685c (mol/L), 相关系数r=0.9913.检出限为3.0×10-7mol/L.实验结果表明:该修饰电极能有效消除抗坏血酸的干扰,用于注射液中多巴胺的检测,其回收率在97.7%-101.6%范围内.     

2.5次微分极谱法测定药物中的叶酸

拟定了叶酸的2.5次微分示波极谱测定新方法.在HAc-NaAc (pH =5.6)缓冲溶液中,叶酸产生一灵敏的极谱还原波,峰电位Ep =-0.70 V (vs. SCE),其2.5次导数峰峰电流ep″与叶酸浓度在2.0×10-8～4.0×10-6 mol/L范围内呈线性关系(r=0.998 8, n=8),检出极限为4.0×10-9mol/L.13次平行测量4.0×10-7 mol/L叶酸的峰电流,所得RSD为1.2%.该方法已用于直接测定叶酸片中叶酸的含量.     

铋粉修饰碳糊电极循环伏安法测定EDTA的研究

制备了铋粉修饰碳糊电极,实验发现,用此电极为工作电极时,在0.1mol/L盐酸溶液中,于0.0 V(vs.SCE)处富集2min,阴极化扫描,于-0.8V左右获得一灵敏的不可逆还原峰.详细研究了测定EDTA的测定条件,如介质的选择,富集电位,富集时间,扫描速度和修饰剂用量等.在选定的优化实验条件下,峰电流与溶液的浓度在4.00×10-4～2.00×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程为ip=1.89×10-4～0.0521CEDTA(mol/L), 相关系数为: r=0.9963,检出限为1.30×10-4mol/L.     

酸性大红GR的极谱分析法

研究了ASGR的极谱伏安行为,建立了它的极谱分析法.在pH=8.84的NH3-NH4Cl底液中,ASGR产生一峰形好、稳定、灵敏度高的还原峰,峰电位Ep在-0.85V左右(vs.SCE),其峰电流和浓度在1.0×10-8mol/L～3.0×10-5mol/L范围内具有良好的线性关系(r=0.9884～0.9994),检测限为9×10-9mol/L.RSD为1.90%(n=8),标准回收率在99.60%～103.5%之间.测定了10余种染料对其的干扰,结果表明该法灵敏度高、线性范围宽、操作方便、干扰少,可望用于ASGR的定量分析.此外还对ASGR的电极反应机理进行了初步的探讨.     

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基)卟啉测定Pb(Ⅱ)的实际应用研究

研究了meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基)卟啉与铅的显色反应:不需加热即可完成络合,表观摩尔吸光系数为2.11×105L.mol-1.cm-1,线性范围为0~1.1μg/mL,抗干扰能力强。应用该方法首次测定实际样品(松花蛋、头发、茶叶、白酒、树叶、河水、工业废水、大米、食品包装袋、罐头盒、韭菜)中痕量铅的质量浓度,结果令人满意。     

meso—四—（3,5—二溴—4—羟基苯—卟啉分光光度法测定铅

meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉[T(DBHP)P],一种新的溴代卟啉可用作测定铅的试剂.当8-羟基喹啉存在时,铅可在碱性介质中迅速与T(DBHP)P反应生成配合物.该配合物的Soret带位于479nm,摩尔吸光率为2.4×10~5 L/(mol·cm).在25ml溶液中0～11μg铅符合比耳定律.本法的选择性显著高于未溴代的meso-四(4-羟基苯)卟啉[T(4-HP)P]法.用本法通过碘化物-MIBK萃取后测定了铁矿和金属锌中的铅,结果良好.     

水溶性meso-四(4-氯-3-磺酸钠苯基)卟啉合成的改进

以非水溶性卟啉为原料合成水溶性卟啉meso-四(4-氯-3-磺酸钠苯基)卟啉,氯仿作溶剂,氯磺酸作为磺化试剂,与meso-四(4-氯苯基)卟啉反应,并确定其最佳反应条件为n(卟啉):n(氯磺酸)=1.33:29.80,氯仿15 mL,温度60 ℃,反应时间2 h.该法较传统磺化方法反应温度低60～80 ℃且易于控制,不产生粘稠状的副产物,产物易于分离纯化,产率达11.4 %.     

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基) 卟啉合成方法的改进

对meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)卟啉的合成方法进行了改进,并确定了最佳反应条件:n(卟啉):n(氯磺酸)=1.4:29.8,氯仿15mL,温度25℃,反应30min.改进后的方法与文献报道的方法相比,反应温度低55℃且易于控制,磺化试剂用量少,反应时间短,不产生粘稠状的副产物,产物易于分离纯化,产率达98.6%.     

meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测定铅

meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉[T(DBHP)P],一种新的溴代卟啉可用作测定铅的试剂。当8-羟基喹啉存在时,铅可在碱性介质中迅速与 T(DBHP)P 反应生成配合物。该配合物的 Soret 带位于479nm,摩尔吸光率为2.4×10~5L/(mol·cm)。在25 ml 溶液中0～11μg铅符合比耳定律。本法的选择性显著高于未溴代的 meso-四(4-羟基苯)卟啉[T(4-HP)P]法。用本法通过碘化物-MIBK 萃取后测定了铁矿和金属锌中的铅,结果良好。     

氧化锌固载四(4-羧基苯基)钴卟啉的催化性能

为研究[Co TCPP/ZnO]在无任何溶剂和还原剂的条件下催化氧化甲苯的性能,采用沉淀—烘焙法制备了氧化锌固载四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP/ZnO]催化剂,并用UV-Vis、FT-IR和XRD技术对其进行了表征。结果表明:在较适宜反应温度180℃和压力0.6 MPa条件下,用仅含1.89×10-6mol Co TCPP的氧化锌四(4-羧基苯基)钴卟啉就可连续催化11次,催化效能平均值为:甲苯转化率6.84%,选择性50.47%,转化数6.52×104,比未固载的Co TCPP具有更好的催化性能和重复使用性能。这表明载体氧化锌对四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP]具有良好的促进其催化能力和保护金属卟啉免遭氧化破坏的作用。     

4-二甲氨基吡啶(DMAP)的合成研究

综述了高效酰化催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)的合戍方法及应用前景．在比较现有合戍条件的基础上，采用异烟酸为原料，经酰化、霍夫曼降解、重氮化、二甲胺化的路线来制取DMAP，并对反应条件、操作流程作了一系列的探索。     

锌—meso—四(4—三甲铵基苯)卟啉—十二烷基磺酸钠荧光光度法的研究

本文对在混合表面活性剂(SDS.TritonX 100)存在下,meso四(4三甲铵基苯)卟啉荧光光度法测定微量锌进行了研究.在pH9.2的硼砂缓冲溶液中,可形成Zn(Ⅱ)T(4TMAP)PSDS三元荧光配合物,配合物的最大激发和发射波长分别为428nm和605nm.测锌的线性范围为0～1.5μg/25ml.方法具有灵敏度高,配合物稳定性好等特点,用于铝合金和人发中锌的测定,结果满意.     

Meso—5，1O，15，20—四（对羟基苯基）卟啉及其配合物的新合成方法

利用混合溶剂法，直接用对羟基苯甲醛与吡咯反应合成了meso-5．10，15，20-四(对羟基苯基)卟啉，探讨了混合溶剂的配比、反应温度、反应时间等条件对反应的影响，其最佳工艺条件为：混合溶剂配比(V／V)丙酸：乙酸：硝基苯=2：2：1；在130～140℃，反应时间60min；产率达到39．68％．利用室温固相合成法合成了标题卟啉化合物与Fe2^ ，Fe^3 ，Co^2 ，Ni^2 ，Mn^2 ，Cu^2 等金属离子形成的配合物，产率为87．02％～89．64％．利用元素分析，UV-Vis．IR，^1HNMR，对卟啉化合物及其配合物进行了表征，利用TG—DTA研究了它们的热稳定性．利用ESR研究了它们的顺磁性．