硼氢化立体选择性还原制备拉米夫定的研究

在对核苷类抗病毒药物拉米夫定的制备进行文献综述的基础上,提出一条立体选择硼氢化还原的合成路线合成了拉米夫定．反应中形成的六元环过渡态结构有效抑制消旋化,使得反应过程工艺简单,产品纯度好,收率高,完全符合作为原料药的使用要求．     

6-烷氧基-2-甲硫基嘌呤衍生物的合成

6-烷氧基-2-烷硫基嘌呤是一类潜在的具有生理功能和药理活性的化合物。本文以2-氨基-6-氯嘌呤(1)为原料,与烯丙基溴反应得9-烯丙基-2-氨基-6-氯嘌呤(2);随后和醇钠反应,合成相应的6-位芳香亲核取代产物(3);再进一步与亚硝酸异戊酯和二甲二硫醚发生重氮-烷硫化反应,生成9-烯丙基-6-烷氧基-2-甲硫基嘌呤(4);最后经硼氢化-氧化反应可得9-(3-和2-羟基丙基)-6-烷氧基-2-甲硫基嘌呤化合物(5和6)。经过4步反应,共合成了13种新化合物,其结构经1H-NMR、13C-NMR和HRMS等表征确证。     

抗哮喘剂IPL576,092的改进合成

 由去氢表雄酮(DHEA)出发,采用包括NHPI(N-hydroxyphthalimide)/空气/Bz₂O₂-CuCl₂体系进行选择性烯丙位氧化及用BF₃·OEt₂/NaBH₄-NaBO₃体系直接对3β-羟基-7-酮-Δ5-甾体进行还原、5硼氢化2个关键步骤,不用保护3-位羟基,共6步合成了IPL576,092,总收率达27%,操作比较简便.     

取代基的空间效应对反应方向和反应产物的影响

有机物分子与试剂发生反应时，分子的各个部位可能都受到影响。在反应过程中，试剂进攻的方向、离去基团的去向、旧键的断裂方式、新键如何生成等都与有机物分子的结构和试剂的性质等密切关联。影响反应方向和反应产物的因素颇多，本文旨在讨论取代基的空间效应对它们的影响。1对硼氧化反应方向的影响在烯烃的硼氢化反应中，决定加成方向的主要因素是取代基的电子效应和空间效应。一方面，由于硼的电负性（2．0）比氢的电负性（2．1）小，因而亲电性的硼要求加到电子云密度较高的双键碳原子上；另一方面取代烃基较少的双键碳原子对硼烷中硼…     

相转移催化下有机硼烷的反应──由KBH_4和烯烃“一锅反应”合成二烷基酮

介绍新的硼氢化试剂乙酰氧基硼氢化钾的制备方法，以及新的硼氢化试剂与烯烃反应，在相转移催化下插入：CX2（X＝Cl，Br），"一锅反应"合成二烷基酮的简便方法。     

丙二酰氧基硼氢化钾与烯烃的选择性硼氢化

介绍了丙二酰氧基硼氢化钾的制备及其原位与烯烃的选择性硼氢化。通过化学反应证实，丙二酰氧基硼氢化钾是一个新的选择性高的单官能硼氢化试剂。     

链端烯烃和炔烃经硼氢化—卡宾化合成饱和酸和E—α，β—不饱和酸

介绍新的硼氢化试剂丙二酰氧基硼氧化钾与链端烯炔烃的作用，烯烃的硼氢化物在PTC条件下，插入：CCl2，可得饱和羧酸；炔烃则以与之硼氢化。炔烃可与邻苯二酚基硼烷顺利地硼酸化，所得烯基硼化物可简便地（在PTC条件下）输入：CCl2，得到E－α，β－不饱和羧酸。     

非手性添加剂对手性锌催化不对称硼氢化的影响

使用二乙基锌制备手性联萘酚-锌催化剂，用于催化硼烷对苯乙酮的不对称硼氢化，在仅使用30％配体的情况下，对映选择性可达53％ee。在进一步研究非手性添加剂三乙基胺(Et3N)和四甲基乙二胺(TMEDA)对该手性锌催化的不对称硼氢化反应的影响时发现，非手性添加剂对手性锌催化的不对称硼氢化有不利影响，这一结果提示手性锌催化不对称烷基化反应与手性锌催化的不对称硼氢化反应有不同的作用机理，为进一步探索不对称催化反应机理提供有意义的信息。     

一种新型超分子化合物穴番-A合成的改进研究

以香草醛为起始原料,在乙醇溶液中和1,2-二溴乙烷反应生成1,2-二(4-甲酰-2-甲氧基苯氧基)乙烷,再依次对其进行硼氢化和质子化,三步合成笼状超分子主体化合物穴番-A.产物通过硅胶柱分离纯化后用核磁光谱对其进行了分析鉴定.并且用荧光和紫外光谱对它的发光性能进行了研究.     

硼氢化还原法合成二氢高红霉素硼酸酯反应条件的优化

以红霉素亚胺醚为原料, 采用硼氢化物的催化还原体系合成二氢高红霉素硼酸酯, 以TLC监测反应进程, 探索了反应的适宜条件, 并对样品进行了表征. 结果表明: 以甲醇-水为反应溶剂, Pt/C(w(Pt)=1.5%)为催化剂, 在红霉素亚胺醚与硼氢化钾的物质的量之比为1︰7、反应温度为5 ℃和反应时间为6 h等条件下, 二氢高红霉素硼酸酯的产率高于95%, 样品符合《中国药典》和《美国药典》中二氢高红霉素硼酸酯的质量要求.