正交试验优化手性镍催化不对称反应条件研究

用正交试验法优化手性镍催化二乙基锌对α，β不饱和酮的不对称麦克尔加成反应条件，优化后的不对称麦克尔加成反应的一般条件为：低温(近反应溶剂冰点)，常压，非质子非极性溶剂(环己烷)．     

潜手性酮类的不对称L—L相转移催化还原反应研究

本文研究了潜手性酮类在不同类型的年性相转移催化剂作用下的不对称硼氢化液—液（L—L）相转移催化还原反应。探索了不同的溶剂、反应温度、催化剂对反应不对称诱导的影响。     

手性方酰胺配体的合成及催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

手性1，2-环己二胺和1，2-二苯基乙二胺分别与2倍以上物质的量的方酸二酯反应可得含C2对称的手性方酰胺配体4和6以及少量单取代产物5。当1，2-二苯基乙二胺与等物质的量的方酸二正丁酯的乙醇溶液在回流温度下反应时则得关环产物7。上述新配体可用于催化二乙基锌对醛的不对称加成反应，产物仲醇的化学得率和ee值分别为45％-98％和25％-71％，所有新配体的结构均被IR，^1H NMR，MS和元素分析所证实。     

手性相转移催化不对称烃基化反应

该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂，综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展，并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响．     

前手性酮的不对称还原(Ⅱ)

综述了前手性酮的不对称还原方法及其近年来的新进展．包括手性炻唑硼烷类催化剂的应用，使用手性改型氢化铝锂的还原。手性修饰的硼氢化钠或硼氢化钾的应用，具有膦酰胺结构的手性催化剂的应用，手性金属络合物催化氢化不对称还原。不对称相转移催化还原，酶催化不对称还原．     

固—液相转移条件下前手性酮的不对称还原

在固－液相转移（ＰＴＣ）条件下,研究了前手性酮的不对称硼氢化还原,对不同的催化剂,反应溶剂、温度及反应底物对不对称诱导的影响进行了研究,结果表明固－液ＰＴＣ比液－液ＰＴＣ具有更高的光学产率。     

前手性酮的不对称还原(Ⅰ)

综述了前手性酮的不对称还原方法及其近年来的新进展．包括手性恶唑硼烷类催化剂的应用，使用手性改型氢化铝锂的还原,手性修饰的硼氢化钠或硼氢化钾的应用，具有膦酰胺结构的手性催化剂的应用，手性金属络合物催化氢化不对称还原，不对称相转移催化还原，酶催化不对称还原．     

新型水溶性手性钌催化剂的制备及应用

利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2]．合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4]，并分别与简单的钌、铑络合物反应，制备水溶性手性钌络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]和铑络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RhCl]．经元素分析、红外光谱和核磁共振等对手性配体及手性Ru络合物进行了结构表征．进而用这些水溶性的钌，铑络合物催化剂或水溶性手性配体与铱络合物[IrHCl2（COD）]2组成的混合催化体系研究了多种芳香酮的不对称转移氢化。结果表明．在以异丙醇作为氢源时．对芳香酮的不对称转移氢化都具有较好的催化活性．与铑，铱催化体系相比，水溶性手性钌络合物催化体系具有更高的活性和对映选择性．对于苯乙酮的氢化．其转化率和对映选择性分别达到91.6％和93．0％e．e．．此外，进一步考察了反应温度和KOH用量对水溶性手性钌络合物催化苯乙酮不对称转移氢化性能的影响，并将水溶性手性钌络合物催化体系应用于多种芳香酮的不对称转移氢化，获得了高的收率和对映选择性，分别可达92．0％和96．4％e．e．．研究结果表明，水溶性手性钌络合物[CR．R）-G6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]是芳香酮不对称氢转移催化氢化的优良催化剂.     

α-蒎烯类手性硼作用下的不对称硼氢化反应在有机合成中的应用

本文对近年来 α-蒎烯类手性硼作用下的不对称硼氢化反应作一综述 ,介绍了包括手性醇、手性硼酯和手性烃基硼酯、α-手性烯、α-手性炔、α-手性醛酮及手性胺在内的六类化合物的合成新进展。     

聚硅氧烷衍生的手性伯胺催化不对称aldol反应的研究

发展了一种制备含聚硅氧烷惰性长链的手性伯胺的方法,合成了一系列聚硅氧烷衍生的手性伯胺催化剂,并成功地应用于催化α,α,α-三氟苯乙酮和丙酮的不对称aldol反应,考察了酸、催化剂结构和溶剂对反应的影响.当采用催化剂A与Boc-L-苯丙氨酸所组成的催化体系在水相中催化α,α,α-三氟苯乙酮和丙酮的不对称aldol反应时,反应具有高产率(94%)和中等的对映选择性(54%ee).     

菊酸构型的转化及消旋反式菊酸的光学拆分

混合消旋菊酸在含有ＡｌＢｒ３的二氧六环中可消旋化为ｄｌ－反式菊酸,产率ｗ为９６％．ｄｌ－反式菊酸用自制的（Ｒ）－（＋）－脱氢松香酸降解胺（即１－氨基－１,４ａ－二甲基－７－异丙基－１,２,３,４,４ａ,９,１０,１０ａ－八氢化菲）拆分可得ｄ－反式菊酸,二次拆分光学纯度为９５．４％～９９％ｅｅ．回收的富含ｌ－反式菊酸的副产物在ＡｌＢｒ３的二氧六环中加入微量的叔丁基过氧化氢（ｔ＿ＢｕＯＯＨ）可消旋化并可循环利用,产率质量分数ｗ为９１．５％．从混合菊酸出发经上述三个步骤处理可不断转化为高纯度ｄ－反式菊酸,总产率ｗ为６９％．     

1-MCP对桃果实低温贮藏期间挥发性物质的影响 ——主成分分析法

以大久保桃果实(Prunus persica (L.) Batsch cv.Okubao)为试材,采用固相微萃取与气相色谱-质谱联用技术,对8℃贮藏期间对照组与1-MCP处理组的大久保桃果实挥发性物质进行测定,并使用主成分分析法确定大久保桃果实挥发物的指纹图谱及标志性挥发物.结果表明,大久保桃果实挥发性物质共检测到26种,主要包括酯类、芳香烃类、醛类、内酯类、缩醛类物质.8℃贮藏期间,1-MCP处理显著推迟了醛类和内酯类物质的释放高峰的出现,并且显著抑制了内酯类物质的释放量;在贮藏后期显著促进了乙醇的释放.主成分分析结果表明,2,2-二异丙基-1,3-二恶茂烷和1,1′-双(1,1,2,2-四甲基-1,2-亚乙基)苯是贮藏3 d时1-MCP处理组的标志性挥发物,而乙醇、丙酮、氰基乙酸是贮藏16 d和20 d时处理组的标志性挥发物.     

红外跟踪法在三甲硅基环己烯醇醚合成反应研究中的应用

本文报道了三甲硅基己烯醇醚的红外光谱,利用086cm~(-1)的红外吸收谱带建立了红外定量分析方法,并用红外跟综法确定了合成三甲硅基环已烯醇醚的最佳反应条件。     

噻唑衍生物超极化率的外场响应

采用ＦＦ／ＩＷＤ０／１方法对各种取代基噻唑衍生物分子的超极化率随外界激发物信赖关系进行理论研究。结果表明,吸电子基是影响极化率的关键因素,同时,给电子基及杂环的协同作用对极化率随外场的响应产生重要影响。     

分层回流温度对苯－乙醇－水体系恒沸精馏脱水效率影响的研究

通过对不同塔顶分层回流温度下相平衡的研究，提出分层温度对装置脱水效率、能耗和运行稳定性的重要影响。     

1-烯丙基-3-烷基-四甲基二硅氧烷的合成

本文报导了八个1—烯丙基—3—烷基—四甲基二硅氧烷的合成方法。用红外(IR)和核磁共振光谱(NMR)对这类化合物进行了结构确证。并初步讨论了化合物h的质谱裂解。     

利法二酮的合成研究

从苯乙酸、乙酐开始分四步合成了利法二酮(LiphapioneⅥ).制备苯丙酮(Ⅰ)用非离子活性剂促进碱解其烯醇的乙酸酯较好,产率62.6%.在Ⅰ溴代时用乙酸作溶剂、过溴化物 DPBD 作催剂,产率91.4%.在Ⅵ的制备时以吡啶作溶剂、PEG-甲醇钠作催化剂,产率47.3%.后三步总产率为36.7%,高于文献值的21%.     

旅游地客源市场动态预测方法探讨

旅游地客源市场预测是合理制定旅游业发展战略和旅游规划与开发的重要依据．客源市场的变化受到诸多因素的影响，构成-灰色系统．该文根据近几年来上海市旅游的境外游客量的统计数据，利用灰色系统理论中一种特殊的线性动态预测模型，建立了GM(1，1)预测模型，并利用该模型对上海市2010年前的境外游客量进行了预测．     

窄线赛弗特I型星系的快速光变观测研究

2000年3月7日至11日，用北京天文台兴隆观测站的60cm望 远镜，对窄线赛弗特I型星系（NLS）PG1244＋026，IRAS13349＋2438，MARK142，MARK766进行了RI皮段的多次观测，作为参照样本，还观测了Blazar天体S5 0716＋71，S5 0836＿71，S5 0954＋65，S4 1749＋70和赛弗特I型星系MARK106，NGC3080，MARK634，观测结果表明，所观测的NLS1和赛弗特I型星系大都不存在明显的短时标光变，只有NLS1 PG1244＋026和赛弗特I型星系MARK634可能存在短时间变化的事件，所观测的Blazar天体都表现出了显著的短时标光变。     

二甲基苯乙炔基乙氧基硅烷的合成

用测定化合物的红外光谱,~1H-核磁共振、元素分析,克分子折射等物理常数,证明两种不同方法合成的化合物是二甲基苯乙炔基乙氧基硅烷。