自由基加成反应中结构与反应性能的研究硫醇对3—苯基丙烯—[1]的自由基加成反应

研究了异—丙硫醇、正—己硫醇、正—丁硫醇、正—丙硫醇、3—苯基丙硫醇—[1]、苄硫醇、硫醇乙酸正丙酯和苯硫酚对3—苯基丙烯—[1]的自由基加成反应,讨论了硫醇的结构与反应性能间的关系。受诱导放应支配的硫中心自由基(RS.)加成时,3—苯基丙烯—[1]的百分转化率与RS.中取代基(R)的诱导放应指数(I值)和Taft基团常数(σ~*值)间均有“正S型”曲线关系,因此,硫中心自由基具有亲电子性能。但是受共轭效应支配的苯硫基自由基的反应性能与其他硫自由基不在同一系列。加成产物的结构用与对照物进行比较或以红外光谱,核磁共振谱分析等方法鉴定表明硫醇对3—苯茎丙烯—[1]加成时皆为1:1未端加成物。 苯硫酚与3—苯基丙烯—[1]加成时反应产物中除主要的1:1未端加成物外,可能还存在着少量由于自由基中间体发生苯基1.2—迁移所形成的产物或按Markownikoff规则加成的产物。     

α-氰基苯乙酸乙酯的氧化偶联反应

带有取代基的苄基化合物(Ⅰ)可以进行氧化偶联反应,生成1.2一二苯基乙烷衍生物(Ⅱ)。当R_2≠R_3时,Ⅱ具有外消旋和内消旋异构体。     

自由基抗肿瘤作用的研究——1、GALVINOXYL的抗作用瘤肿

自由基在肿瘤的生长和抑制过程中所起的作用,引起人们越大越的兴趣。有关自由基与肿瘤的研究是现今肿瘤学领域中基础研究的一项有重要意义的课题。兰州大学物理有机研究室于1978年按Bartlett的方法合成了Galvinoxyl[2.6一二叔丁基一α-(3.5一二叔丁基—4—氧环己-2.5-二烯—1-叉)-4一甲叉苯氧基](1)。1是一种有效的自由基捕获剂。我们于1980年上半年完成了1对小鼠肉瘤(S_(180))和小鼠腹水型肝癌(MAH)等的抑制作用实验。现将有关结果摘要如下:     

dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的质谱裂解机理研究

用低分辨电子轰击源质谱、高分辨精确质量测量质谱法研究了dl-2,3-二氰基-2,3-二(P-X取代苯基)丁二酸二乙酯(x=OCH_3、CH_3、H、Cl、NO_2)的质谱。讨论了这类化合物的质谱裂解机理及特征离子的结构。