谷氨酸BZ体系的寡振荡反应

在金属离子(指常见的ce~(3+)、Mn~(2+)及Fe(phen)_3~(2+),phen表示邻菲罗啉)的催化下,酸性溴酸盐氧化一些有机物时会发生化学振荡反应,而在某氧化过程中,有的中间物(如Br~-)的浓度,可出现2至3次极大值,振荡次数较少,被称为寡振荡反应。这类反应与生物钟现象类似,因此研究这类反应,尤其是氨基酸的寡振荡反应,可解释生命体内普遍存在的振荡现象。本文简要报道研究谷氨酸(以Gla表示)-KBrO_3-Mn~(2+)-Fe(phen)_3~(2+)-H_2SO_4体系的寡振荡反应的实验。     

木糖－BZ体系化学振荡反应的研究

首次报道了ＢｒＯ３－－木糖－丙酮－Ｍｎ（２＋）－Ｈ２ＳＯ４体系统的化学振荡反应，测定了振荡反应的条件和典型的振荡波形，研究了反应物浓度，Ｃｌ－，Ｂｒ－，Ａｇ＋及丙烯腈等各种因素对振荡反应的影响，测定了温度对振荡诱导期，振荡周期的影响，并由此计算得到振荡反应的表观活化能．研究了各金属离子对振荡反应的影响以及Ｍｎ（２＋）的催化作用．考察了Ｎ２流代替丙酮时的振荡现象，从而对丙酮在振荡反应中的作用作了说明．分析了振荡反应的产物，并测定了体系中ＢｒＯ３－和木糖反应的化学计量关系，对振荡反应机理作了初步的探索．     

周期有序双连续介孔结构Pd (II)有机金属催化剂用于水介质Sonogashira反应的研究

以1,4-双（三乙氧基硅基）苯和苯基膦钯有机金属硅烷为混合硅源,在表面活性剂导向组装下共缩聚制得Pd（Ⅱ）-PMO—KIT-6非均相催化剂,并利用NMR、XPS、XRD、TEM和氮气吸附等手段对催化剂进行了表征．考察了该催化剂在水介质Sonogashira反应中的催化性能,结果表明：所制备的Pd（Ⅱ）一PMO—KIT-6具有优异的催化活性和选择性,这主要归因于催化剂的高比表面积、双连续介孔结构有利于提高Pd（Ⅱ）活性位分散度,减少传质阻力;同时苯基桥联PMO构建形成的微环境增强表面疏水性,有利于反应底物的吸附和扩散．此外,催化剂还可以重复使用多次后活性没有明显降低．     

超临界制备TiO2光催化剂及其活性研究

以钛酸丁脂为钛源，用溶胶-凝胶法制得催化剂前驱体，用超临界干燥法处理获得大孔及高比表面积的TiO2超细颗粒；该样品在苯酚光催化降解反应中显示出优良的催化性能，其催化活性显著优于由直接干燥法处理获得的TiO2颗粒，而且催化剂具有良好的热稳定性，即使经过973K的高温焙烧，仍能保持良好的催化活性．结合催化剂的系列表征，包括XRD、TEM、氮气吸附-脱附等温线、XPS等，初步讨论了超临界干燥法对改善TiO2光催化活性的结构因素．     

超声处理对非晶态Co-B催化性能的促进作用

以超细Co-B非晶态合金催化肉桂醛（CMA）液相选择性加氢制备肉桂醇（CMO）为目标反应,考察超声波预处理对其催化性能的影响并根据催化剂系统表征,如XRD,TEM,SEM,XPS,DSC,BET等,对超声波预处理的影响机理进行了初步讨论。研究发现,控制以应时间为1.5h,则不管是新鲜的Co-B还是经过不同时间超声波预处理后的Co-B非晶态合金,其对肉桂醇的选择性均可达到100％,但超声波预处理对催化活性有显著影响。以28kHz的超声波处理Co-B非晶态合金时,随着超声时间的增加,CMA加氢反应中的吸氢速率、CMA的转化率和CMO的得率均显著增加,主要归因于超声波的分散作用导致催化剂比表面积增加;但超声时间过长（＜20min）,却又可导致对催化活性的抑制作用,归因于超声波空化产生的局部高温以及微射流的冲击使催化剂颗粒团聚,导致比表面积下降。     

Co-B/SiO2非晶态催化剂用于肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的研究

采用化学还原法制备了Co-B/SiO2非晶态催化剂，测定了其在液相肉桂醛（CMA）选择性加氢反应中的催化活性以及不同反应时间内CMA的转化率和对肉桂醇（CMO）选择性。研究表明：（1）Co-B/SiO2非晶态催化剂中，最佳Co负载量为ω＝3.7%，反应3h后，CMO的得率可达到78．7％，此时，CMA的转化率为93．3％，对CMO的选择性达83．3％；（2）Co-B/SiO2非晶态催化剂的热处理晶化导致其催化活性和选择性显著下降；（3）Co-B/SiO2非晶态催化剂的催化性能明显优于其他Co-基催化剂，包括晶态Co-B/SiO2、Co/SiO2和Raney Co催化剂。通过动力学研究以及催化剂的系列表征，如ICP、XRD、DSC、SEM、XPS等，初步讨论了Co-B/SiO2催化剂优良催化性能与其非晶态结构及表面电子态之间的关系。     

化学振荡用于临床检验的探索──人血清对化学振荡的影响

本文选用丙二酸（ＭＡ）－ＫＢｒＯ３－ＭｎＳ４－Ｈ２ＳＯ４作标准化学振荡器进行人血清对化学振荡的影响研究．对标准振荡器的选择、加样方式作了分析，并探讨了人血清影响化学振荡的机理．     

有序立方介孔短孔道有机金属铑催化水介质清洁有机反应

绿色化学是实现化工生产源头控制的必由之路.水介质有机反应是重要的发展方向,可有效地去除有机溶剂挥发和排放造成的污染.通常采用均相催化剂,但由于其难以回收,导致成本较高,甚至存在重金属离子污染的风险.非均相催化可克服上述缺点,但催化效率较低,需要解决传质吸附和活性位微环境的问题.报道了一种新型的三维有序立方介孔短孔道有机金属铑(Rh)催化剂(PMO-Rh(I)),有机金属Rh均匀镶嵌于乙烷修饰的二氧化硅(SiO_2)孔壁.所制备的催化剂在水介质Heck类反应中显示出高活性、优选择性和长寿命的特点,主要归因于其扩散吸附优化、Rh(I)活性位环境匹配及稳定性增强.     

拉曼光谱应用于TiO_2光催化反应的研究进展

系统介绍了拉曼光谱在TiO2结构表征中的应用及相关原理．作为其他表征手段（XRD、FTIR、TG／DTA等）的互补，拉曼光谱不仅能够判断TiO2中的晶相结构（金红石和锐钛矿）及其结晶度和相变过程，而且有利于阐述各种因素（粒子尺寸、热处理和离子掺杂等）对TiO2光吸收强度和吸收范围、光生电子和空穴的分离、反应物分子吸附等的影响，同时也能够较好解释各种形态（纳米颗粒、薄膜、纳米管等）TiO2的不同光催化性能．     

电子显微镜研究Ni-P/SiO_2非晶态催化剂晶化过程

采用化学还原法制备了负载型Ni－P／SiOz非晶态合金催化剂．应用ICP,BET,氢吸附,XRD,DSC,SEM和STM研究了上述催化剂在高温处理过程中的组成、木体结构、表面形貌的变化．确定了催化剂的晶化温度．通过与非负载型Ni－P非晶态合金催化剂的比较,讨论了载体对Ni-P非晶态结构的稳定化作用．