地方性高师仪器分析课程的改革和网络教程资源的建设

对于地方高师来说,由于教学性质的特殊性,使得仪器分析教学具有普通高等院校共有问题之外,还产生了自身的教学难点.本文对地方性高师化学专业的仪器分析课程教学状况进行调查,提出了针对地方性高师的有效课程改革方案,并初步探讨了仪器分析网络教学的建设思路.     

血红蛋白在SBA-15分子筛修饰玻碳电极上的直接电化学行为

采用滴涂法制备了分子筛修饰玻碳电极（SBA-15／GCE）,然后采用滴涂法将血红蛋白（Hb）修饰到SBA-15／GCE表面构建了一种新型的生物传感器（Hb／SBA-15／GCE）．采用循环伏安法和电化学阻抗法对电极层层组装过程进行了表征．红外光谱实验表明Hb在薄膜内保持了其原始构象．电化学实验表明Hb在SBA-15／GCE表面能进行有效和稳定的直接电子转移反应．将该修饰电极应用于H202检测,表出较好的电催化性能,催化电流（Ipc）与H2O2浓度在4．0×10-6mol L-1-3．4×10-5mol L-1之间呈良好的线性关系,根据三倍信噪比计算得检测限为2．3×10-6mol L-1,表观米氏常数（KMapp）为8．7x×10-6mol L-1.     

电还原镉-壳聚糖杂化材料修饰电极的制备及表征

本文利用壳聚糖（CHT）对镉离子的吸附性能并结合电化学还原法在玻碳电极（GCE）表面制备了还原态镉-壳聚糖（rCd-CHT）有机-无机杂化材料.以K3Fe（CN）6为电化学活性探针对修饰电极的电化学性能进行了循环伏安（CV）和交流阻抗（EIS）表征,结果表明rCd-CHT能大大提高该修饰电极的有效表面积,增大K3Fe（CN）6在修饰电极表面的异相电子转移速率（k0）.将不同修饰电极用于抗坏血酸（AA）的电化学检测,结果显示,AA在rCd-CHT/GCE上的氧化峰电流值（Ipa）较裸GCE和CHT/GCE分别增大了1.4和2.1倍,表明rCd-CHT/GCE修饰电极对AA具有良好的电催化氧化作用.     

血红蛋白在室温离子液．壳聚糖．碳纳米管复合材料修饰玻碳电极上的直接电化学行为

制备了1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液（[BMIM]PR）,壳聚糖（CS）-多壁碳纳米管（MWNT）复合材料修饰的玻碳电极（[BMIM]PF6,／CS-MWNT／GCE）,并用于血红蛋白（Hb）的固定及直接电化学研究．电化学实验表明,[BMIM]PF6／CS-MWNT复合膜能大大提高电极的有效表面积及电子传导性能．在pH7．0的磷酸盐缓冲液（PBS）中,Hb在修饰电极表面呈现一对可逆的氧化还原峰,对应于血红蛋白辅基血红素中Fe（Ⅲ）／Fe（Ⅱ）的氧化还原电对,式量电位（Eθ）为．0．451V,传递系数（n）和直接电子转移的速率常数（k）分别为0．427和0．065s^-1．在pH5．0-pH9．0的范围内,式量电位和pH值有良好的线性关系,其斜率为-40．6mV／pH,这表明Hb一个电子的传递伴随着一个质子的转移．同时,该修饰电极对H202表现出良好的电催化性能,构造了一种具有良好稳定性和重现性的新型第三代生物传感器．     

C_（60）-吡咯烷衍生物的合成及表征

以苏氨酸、对苯二甲醛及C60为原料,在氮气保护下,恒温（90℃）反应24 h,经硅胶柱色谱分离纯化,得到目标产物.利用红外光谱、1H核磁共振谱以及质谱等测试手段对产物进行表征,初步推断该产物为富勒烯吡咯烷衍生物,其分子式为C60（C11NH13O2）,并用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及微分脉冲伏安法测定了该物质的光学及电化学性质.     

二茂铁甲酸与鲱鱼精DNA相互作用的电化学研究

用循环伏安、微分脉冲伏安和计时库仑等电化学方法结合紫外光谱法,研究了二茂铁甲酸(FCA)与DNA的相互作用.循环伏安实验表明FCA在玻碳电极上出现一对可逆的氧化还原峰.DNA的加入导致FCA氧化还原峰电流降低,且式电位往正向移动,表明二者可能通过沟面方式发生作用.计时库仑法表明FCA与DNA作用后,复合物扩散系数明显降低,这可能是FCA与DNA反应峰电流降低的原因.微分脉冲实验表明以FCA作为电化学探针,能在1.3×10-5 mol/L～1.0×10-4mol/L浓度范围内对DNA进行定量检测.紫外光谱实验进一步证实了二者的相互作用,且作用模式可能够沟槽结合.     

二（吡啶-2-羧酸）钴配合物与DNA相互作用的电化学研究

本文采用电化学方法（循环伏安法、常规脉冲伏安法和计时库仑法）研究了一种吡啶类钴配合物[Co（PC）2（H2O）2]（PC=吡啶-2-羧酸）与DNA在水溶液中相互作用,探讨了该钴配合物与DNA二者之间结合模式、结合机理及结合参数等．循环伏安法发现该配合物在循环伏安图上呈现一对明显的氧化还原峰,经数值分析可知配合物的氧化还原峰电流比值Ipa/Ipc=0．5,且峰电位差△Ep=72mV,表明该配合物在金电极上的氧化还原过程为准可逆过程．随着DNA的加入,配合物的氧化还原峰电位发生了显著的减小,且式电位发生正移,表明二者之间通过嵌插方式发生了相互作用．配合物还原态与氧化态与DNA结合平衡常数比K2＋/K3＋=2．6,表明还原态的配合物与DNA之间结合能力是氧化态的2．6倍,符合嵌入模式的特征．常规脉冲伏安法考察了不同浓度DNA对配合物电化学响应的影响,结果表明[Co（PC）2（H2O）2]与DNA的结合常数K为9．4×10^4L／mol,显示出了中等强度的结合能力．计时库仑法进一步显示,当配合物与DNA作用后形成高分子量的复合物后扩散系数明显降低．     

两种不同粒径氢氧化钴的合成及表征

通过氯化钴在不同的条件下与氢氧化钠及乙醇酸反应,得到两种不同粒径的氢氧化钴,并对其进行热重及电镜扫描的表征.结果表明：当改变合成条件时,可以得到粒径分别约为10微米和0.2微米的氢氧化钴颗粒.     

2-（4-甲酰基苯基）C60吡咯烷的合成

以甘氨酸和对苯二甲醛为原料与C60反应,首次获得了一种新型的2-（4-甲酰基苯基）C60吡咯烷衍生物．通过核磁、质谱、红外光谱等分析手段对该衍生物进行结构表征确认,同时利用紫外．可见光谱、荧光光谱和微分脉冲伏安法对其进行性能测试,表明该物质具有良好的光学和电化学性能．     

基于DNA构象折叠的三聚氰胺电化学传感器

利用胸腺嘧啶(T)能与三聚氰胺(Mel)特异性结合成T-Mel-T结构的原理,构建了基于富T碱基寡聚核苷酸(TRO)为识别探针的三聚氰胺电化学传感器.采用循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱法(EIS)和原子力显微技术(AFM)对传感器的构建进行了表征,结果表明Mel能有效诱导富T碱基核苷酸序列(TRO)折叠成发夹结构,从而改变电极表面的形貌和电化学性能.采用电化学阻抗谱对固定探针浓度及三聚氰胺作用时间进行了优化,实验结果表明,在最佳条件下,传感器的阻抗变化值ΔR_(ct)与三聚氰胺的浓度对数值logC_(Mel)在10.0 pM到1.0μM范围内呈现良好的线性关系.根据3倍信噪比原则,计算得传感器对Mel检测限为1.2 pM.由于T-Mel-T的特异性结构,传感器在氨水、半胱氨酸、尿素、L-苯丙氨酸、牛血清白蛋白、葡萄糖、氯化钠等干扰物质存在时呈现很好的选择性,并可用于实际牛奶样品中Mel的检测,回收率为96.4%~104.4%.