光谱法研究卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物与DNA的相互作用

用光谱法研究以二肽链连接的卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物与DNA的相互作用.结果表明:卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物与DNA发生外部结合.由紫外-可见光谱滴定数据进行拟合计算出卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物与DNA相互作用的结合常数分别为2.2×105(mol/L)-1和6.7×105(mol/L)-1.     

光敏性卟啉金属配合物与牛血清白蛋白的结合及性能研究

将难溶于水的meso-四(4-羟基苯基)卟啉锌配合物(ZnTpHPP)与牛血清白蛋白(BSA)结合,制得水溶性高分子金属卟啉配合物BSA-ZnTpHPP-n(n=1,3,5,10).采用紫外-可见光谱、圆二色谱、非变性聚丙烯酰胺凝胶电泳对产物进行了表征.结果表明,锌卟啉与牛血清白蛋白以配位键结合,当BSA与ZnTpHPP以较低比例(1∶1,1∶3)结合时,蛋白结构保持不变.在可见光照射下,考察了BSA-ZnTpHPP-1在BSA-ZnTpHPP-1/MV2+/TEOA光诱导电子转移体系中和甲基紫精(MV2+)的电子转移,表明BSA-ZnTpHPP-1是一种良好的生物高分子光敏剂.     

金属卟啉标记物在化学发光免疫检测中优势的理论分析

为阐述金属卟啉配合物替代辣根过氧化酶作为标记物进行化学发光免疫检测的优势,文章构建了简单的化学发光免疫检测模型,分析了化学发光免疫反应中的平衡方程.结果表明:金属卟啉配合物作为标记物在理论上可以提高信噪比2个数量级以上;与酶标法相比,高纯度的金属卟啉标记抗体大大降低了非特异吸附本底信号和检测体系的系统误差,极大提高了化学发光免疫检测的灵敏度和准确度.     

Solvent effects on photophysical properties of copper and zinc porphyrins

The photophysics of Zn（tetraphenylporphyrin,TPP）, Zn（tetra-2,4,6-trimethylphenyl porphyrin, TMP）, Zn （tetra-（o-dichlorophenyl） porphyrin, TPPCI8）, Cu（tetraphenylporphyrin,TPP）, Cu（tetra-2,4,6-trimethyl- phenyl porphyrin,TMP）, and Cu（tetra-（o-dichlorophenyl） porphyrin, TPPCIE, TPPCI8） in several solvents have been investigated on steady state and time-resolved spectroscopy. The Cu（TPPCI8 ） is normal and shows no evidence of CT transition in the visible or near UV regions in nonpolar solvent. However, Cu（TPPCI8）shows a blue shift in the absorption spectrum and intramolecular CT bands at absorption spectra in polar solvent, which shows a fluorescence maximum emission at 650 nm and 8.4 ns lifetime. The reason can be attributed to two points. Firstly, the increase of solvent polarity can enlarge outer reorganisational energy, which is favorable to reduce the activation free energy of charger-transfer transition based on Marcus theory of electron transfer. Moreover, the internal heavy-atom effect on Cu（TPPCIE） is encouraging to stabilize the 2T1 state also, which increases the possibility of population to CT band from 2T1 state. This result is in accord with an earlier estimate of a 10 ns lifetime and CT absorption at 640 nm bands for the CT state of Cu （11） octethylporphyrins. Other possible reasons arousing unusual fluorescence like H-bonding, axial ligands, molecular aggregation are excluded.     

轴向配体对新型尾式缬氨酸金属卟啉电子光谱的影响

报道了咪唑，吡啶，二甲氨基吡啶，三乙胺和噻吩嗪对尾式缬氨酸中卟啉「５－对－（Ｎ－缬氨酸丁氧基）苯基－１０，１５，２０－三（对氯苯基）卟啉）钴，铁，锰配合物电子光谱的影响。实验结果表明，这些含Ｎ，Ｓ轴向配体对金属卟啉轴向连合能力由大至小的顺序为；噻吩嗪〉咪唑〉吡啶〉三乙胺。     

卟啉铁（Ⅲ）配合物尾端基团稳定化效应的研究

合成并表征了6种苯并咪唑（Bzlm）、苯并噻唑（BzTa）和苯并恶唑（BzAz)作为尾端基团的卟啉铁（Ⅲ）配合物,以UV-vis光谱技术测定了配合物与咪唑等形成的加合物稳定常数β2、跟踪了抗坏血酸存在下O2和卟啉铁（Ⅱ）的反应过程,结果表明,由于尾端基团对中心铁（Ⅲ）和铁（Ⅱ）的配位,使稳定常数增大、反应中间体稳定性增强。     

5-(4-对氯苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的催化性质研究

对金属卟啉催化性质的研究愈来愈引起人们的关注，尤其是与分子氧有关的催化反应〔１〕．该文研究了标题卟啉（Ｈ２Ｐ）及其６种配合物存在下，用分子氧氧化芳醛的催化过程，测定了反应体系的吸氧动力学曲线     

负载化金属卟啉化合物催化剂结构的表征──Ⅱ电子自旋共振和X─射线光电子能谱

使用电子自旋共振（ＥＳＲ）、Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）测定了金属卟啉及负载化金属卟啉化合物的结构．结果展示：载体与金属卟啉之间存在强相互作用，金属卟啉负载后中心金属离子电子云密度升高．聚合物和氧化物载体对金属卟啉的影响不尽相同，前者通过Ｐ－共轭效应作用，后者可能形成了一种新物种．     

金属卟啉催化性能与金属原子电子构型关系

合成了三种具有不同电子排布的金属卟啉，ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ，ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ，并用它们模拟细胞色素Ｐ－４５０单充氧酶在温和条件下催化环己烷的氧化反应。结果表明，金属卟啉的仿生催化性能与它们的磁场性质有关。对ＰｈＩＯ氧化环己烷的反应，具有低自旋排布的ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和由于反铁磁耦合而呈现抗磁性的［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ没有催化性能，而高自旋排布的ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ具有催化