芦丁修饰玻碳电极对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的电催化氧化

研究了芦丁修饰电极的制备、电化学性质及其对NADH的电催化作用.修饰电极在0.1mol/L磷酸缓冲溶液中(pH 7.0)于0.0- 0.50 V电位范围内呈现一对氧化还原峰,其式量电位(E0′)为 0.305V.在pH 5.0-8.0范围内,其式量电位随pH值变化的斜率为-56.95 mV/pH.电极反应为2电子伴随着2个质子参与的过程,表观电极反应速率常数(ks)为18 s-1.该修饰电极对NADH具有很好的催化氧化作用.NADH浓度在0.1-5.0 m mol/L范围内其浓度与峰电流呈现良好的线性关系.     

Mn助剂对CO2加氢合成甲醇催化剂Cu／Zn／Al2O3的改性作用

利用共沉淀法制备了系列Cu-Zn-Al-Mn催化剂,并对催化剂进行了活性评价．结果表明,催化剂性能与锰助剂的添加量有密切的联系,锰的加入能提高催化剂的活性,促进CO2的转化．表征结果表明,锰助剂的加入可以阻止CuO晶粒生长,有利于CuO分散,使催化剂的比表面积增加;同时,锰助剂的加入也促进了Cu（Ⅱ）向反应活性物种Cu（Ⅰ）的转化．     

Trace determination of zirconium using anodic adsorptive voltammetry at a carbon paste electrode modified with multi-walled carbon nanotubes

A carbon paste electrode modified with multi-walled carbon nanotubes （MWCNT） was prepared and the determination of ultra trace amount of zirconium based on the anodic adsorptive voltammetry of the zirconium-calcium-alizarin red S mix-polynuclear complex is described in this paper for the first time. The results showed that the sensitivity and the selectivity of the method are excellent. The second derivative linear scan voltammograms of the complex were recorded by polarographic analyzer from 200 to 1200 mV （vs. SCE） and it was found that the complex can be adsorbed on the surface of the electrode, yielding a peak at about 840 mV, corresponding to the oxidation of ARS in the complex. The peak current increases linearly with Zr （IV） concentration in the range of 6.0×10^-12--6.0×10^-11 mol. L^-1 （accumulation time 120 s）, 6.0×10^-11--2.0×10^-9 mol. L-1 （accumulation time 90 s） and 2.0×10^-9--1.0×10^-7 mol. L^-1 （accumulation time 60 s） and the detection limit （S/N = 3） is 2.0×10^-12 mol. L^-1 （accumulation time 180 s）. The procedure has been successfully applied to the determination of zirconium in the ore samples.     

V_(2．1)TiNi_(0.4)Gd_x贮氢合金的结构和电化学性能研究

本论文开展了系列V2.1TiNi0.4Gdx(x=0,0.03,0.05,0.07,0.09)贮氢合金的相结构和电化学性能研究.测试结果表明,系列V2.1TiNi0.4Gdx合金均由体心立方结构的V基固溶体主相和第二相组成.当Gd含量x≤0.03时,合金的第二相为体心立方结构的TiNi基相;当Gd含量x>0.03时,第二相为GdNi5相,且主相的晶格常数随着x的增大而增大.添加Gd会降低V2.1TiNi0.4合金的活化性能、最大放电容量和高倍率放电性能,但在x＝0.05时,合金的循环稳定性略有提高,经过30次充放电循环后,其容量保持率为24.67%.     

片状Co(OH)2的制备及其电化学性能研究

采用柠檬酸前驱体法制备了电活性物质Co(OH)2.首先用硝酸钴与柠檬酸通过溶胶凝胶法制得凝胶体,再在250 ℃下热处理得到红褐色的前驱体,最后将前驱体与KOH溶液反应制得目标产物.用红外光谱(FT-IR)对前驱体的组成进行了分析,用X射线衍射(XRD)和场发射扫描电子显微镜(FESEM)表征了产物的结构和形貌,用循环伏安和恒电流充放电等测试方法对其电化学性能进行了研究.结果表明,具有六方晶相的片状Co(OH)2表现出优良的电化学性能,有望成为超级电容器的电极材料.     

超声喷雾热分解WO3薄膜的光电化学制氢研究

以H2O2在93℃水浴中溶解H2WO4得到的溶液作为超声喷雾热分解反应的前驱液制备WO3薄膜,考查了H2O2添加量及前驱液浓度对薄膜结构和光电化学制氢性能的影响.结果表明,增加前驱液中H202的添加量和降低前驱液浓度都能使薄膜表面由网状结构分裂成颗粒堆积结构,低浓度前驱液制备的薄膜表面经热处理后会结晶出尺寸较大的颗粒.前驱液浓度越高或H2O2添加量越多,则平带电位变得越负.光电转换效率(IPCE)测量结果表明,对于所有样品,在电极电位(饱和甘汞电极)为0.5 V时,光照产生光电流的起始波长都为450 nm.在强度较弱的单色光照射下,光电效率随H2O2添加量的增加和前驱液浓度的降低都先增大后减小.氙灯直接照射下的光电流测试结果表明,H2O2添加量对光电流的影响不大,而前驱液浓度的降低增大了光电流.     

掺杂Cu2+对钙钛矿型LaFeO3光催化分解水制氢性能的影响

利用柠檬酸法制备了系列钙钛矿型复合氧化物LaFe1-xCuxO3(x=0～0.07),通过XRD、TEM、UV-VIS DRS、XPS和PLS等表征手段对其晶相结构、形貌、吸光特性和表面性质进行了表征,并结合光催化分解水反应评价了其产氢活性.结果表明:柠檬酸法制得的钙钛矿型LaFeO3为纳米级材料,其在紫外—可见光区具有较宽的吸收带,掺杂Cu2 可增强对可见光的吸收;在紫外光的激发下,系列纳米钙钛矿型LaFe1-xCuxO3(x=0-0.07)具有一定的光催化分解水产氢活性,且掺杂Cu2 可在一定程度上提高产氢量,其掺杂的最佳摩尔分数为0.05.     

考虑各向同性塑性损伤的钢结构塑性区分析方法

基于更新拉格朗日构形的增量虚位移原理和三维空间薄壁构件理论,以构件拉弯、压弯、纯弯及扭转状态下平衡微分方程的解作为形函数,详细推导了考虑截面翘曲影响的空间薄壁梁柱单元的几何非线性切线刚度矩阵;基于结构钢各向同性塑性累积损伤的本构关系,以及能反映Baus-chinger效应和屈服面扩张的Zeigler混合强化模型、Von Mises屈服准则、相关流动法则,推导了考虑材料损伤和混合强化本构关系的弹塑性刚度矩阵.算例证明文中的方法可以达到较高的精度,从而为进行空间钢框架结构考虑损伤的高等分析提供了依据.     

Eosin敏化不同晶体结构TiO2的产氢性能研究

采用超声法制备了TiO2的纳米粒子,经处理后得到不同晶体结构的TiO2.使用硅烷偶联剂修饰TiO2表面,加入脱水剂和Eosin,在蒸馏条件下,TiO2表面的氨基与Eosin分子中的羟基脱水后使得Eosin分子稳定吸附在TiO2表面.Eosin的敏化使TiO2对光的响应扩展到可见光区,并产生可见光解水产氢活性.紫外一可见漫反射光谱结果说明,锐钛矿型催化剂和混晶结构催化剂的能隙分别为2.0 eV和2.1 eV.在三乙醇胺水溶液中进行可见光下的光解水产氢实验,结果表明混晶结构的催化剂无产氢活性,锐钛矿型催化剂的光解水产氢活性最高,420 nm处的量子效率为2.32%,480 nm处的量子效率为2.86%,产氢速率在60 h内基本保持稳定.     

V-Ti-Cr系储氢合金吸氢动力学机制研究

通过试验测试及动力学方程计算,研究了(TiCr)1-xVx(x=0.05,0.10,0.35)V-Ti-Cr系合金吸氢动力学机制.结果显示,随着钒含量的增加,合金由莱维氏单相结构逐渐转变为莱维氏相和低钒含量的体心立方(BCC)固溶体两相结构,最终转变为高钒含量的BCC固溶体单相结构.相应地,其吸氢机制也由化学反应控制,逐渐转变为形核长大机制,最终转变为三维扩散机制.相结构的变化同吸氢机制的变化有一定的对应关系,吸氢动力学机制不同,表现出吸氢速率不同,化学反应控制的吸氢过程速度较快,三维扩散机制控制的吸氢过程速度较慢.