双—(9—钨2—钼磷)镧系杂多化合物的制备和性质研究

本文用新的合成路线合成出未见于文献的二钼取代钨的新型杂多化合物系列,经元秦组成分析确立示性式为 K_(11)[Ln(PMo_2W_9O_(39))_2nH_2O(Tm=La、Co、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Er、Yb)。并研究了上述化合物的红外光谱,紫外光谱,磁化率、核磁共振,极谱分析、X 光电子能谱。考察了杂多化合物的热引为,确定了热分解温度及结晶水的含量。Ln(PMo_2W_9)2及 PW_(12),PMo_(12),PW_(11),PMo_(11),PMo_2W_9的重要红外光谱列于下表,以兹对比。     

电解酸化法制备偏钨酸氢铵

近年来,偏钨酸铵(NH_4)_6[H_2(W_3O_(10)_4]·nH_2O 的研究,特别是工业上的制备方法更引起人们的关注。本文用离子交换树脂作隔膜的电解酸化法制备酸式偏钨酸铵,此法操作简单,安全、成本低廉、产率达90%以上。同时,由于电解法不需加入其他试剂,可避免引入杂质,有利于产品的纯化。产物为无色透明的削角八面体晶形。不同 pH 值制得的偏钨酸铵通过组成分析,紫外光谱、红外光谱,热分析及水溶性等都是一致的,并与文献所得产品相同。     

18—钨—2—砷杂多酸稀土盐合成与性质研究

本文采用复分解法,首次合成出Ln_2As_2W(18)O_(62)xH_2O(Ln:La,Ce,Nd,Sm,Gd.)系列杂多酸稀土盐,紫外吸收光谱、红外吸收光谱、x—射线粉末衍射分析都证明所合成产物具有Dawson结构,用差热——热重分析及溶液分光光度等手段,研究了合成产物的热性质和水溶液的酸碱稳定性。     

九钨三金属硅酸盐的合成及其催化性质

近年来,取代型杂多阴离子的催化性能日益受到重视.Hill,Finke,Neumann分别报道了过渡金属一取代的PW_(11)M,P_2W_(17)M和SiW_(11)Ru具有催化烯烃环氧化的性能.我们发现,三取代的Keggin杂多阴离子也具有这种性质.本文报道了α-和β-[SiW_9O_(37)M_3(H_2O)_3]~(n-)(M=Co~ⅡNi~ⅡCuⅡTi~Ⅳ)杂多阴离子的钾、铯、季铵盐的合成、性质及其催化亚碘酰苯(PhIO)环氧化烯烃的性质.     

取代型杂多阴离子有机-无机盐的合成和表征

用电结晶法合成了取代型杂多阴离子 (HPA)———二苯基四硫富瓦烯 (DBTTF)盐 .用红外光谱、电子光谱、ESR谱、磁化率测定等方法进行表征 ,光谱分析结果表明 ,新合成的盐具有通式 (DBTTF) 6[XW12 -nMnO4 0 Hm]·xH2 O ,其中X =P ,M =W ,n =1 ;X =Si,M =Mo ,V ,Co ,n =1 ;X =Si,M =V ,Mo ,n =3.所有新合成盐都是顺磁性物质 ,电导率均在 1 0 - 2 ～ 1 0 - 3 S/m范围内 .其中(DBTTF) -SiW11Mo的结构与已报道的 (DBTTF) -SiW12 相似 .     

杂多酸催化化学的一些进展

在无机含氧酸中,Si Mo W V 的含氧酸容易发生缩合反应而生成缩合酸。由同种合氧酸缩含而形成的缩合酸叫同多酸,由不同种类的含氧酸缩合而形成的缩合酸叫杂多酸。杂多酸(Hoteropoly acid 以下简记 HPA)及其盐用作催化剂是催化领域中一种新趋势。杂多酸具有许多特殊的性质:其组份比较简单,结构确定,兼具络合物和金属氧化物的主要结构特征;HPA 是多电子氧化剂,同时又是强质子酸,其氧化性和酸性可通过改变组成的方式来调变,这有利于催化剂设计;许多 HPA 都易溶于水和含氧有机溶剂,     

丙烯环氧化反应研究（Ⅰ）──钼磷酸催化叔丁基过氧化氢分解反应

在叔丁醇－叔丁基过氧化氢（Ｔ／Ｔ）体系中研究了两种结构（Ｋｅｇｇｉｎ和Ｄａｗｓｏｎ）的磷钼酸对叔丁基过氧化氢分解的催化作用，得到了反应动力学参数。结合Ｉｒ、ＵＶ和ＸＰＳ结果讨论了两种结构杂多酸的催化作用差别，中间体及其反应位置。     

镧的杂多钨酸盐络合物的制备与性质研究

本文报告了镧的杂多钨酸盐络合物 K_7LaW_(10)O_(35)·16H_2O、K_(11)[La(PW_(11)O_(39))_2]·12H_2O、K_(13)[La(SiW_(11)O_(39))_2]·16H_2O 三种钾盐的制备条件和一般物理化学性质,提供了三种盐的红外光谱、紫外光谱、热重分析和差热分析以及 X-射线粉末衍射数据,并时结构中 La 的成键情况进行了探讨。     

偏钨酸的制法、性质、生成机理及结构的研究(Ⅴ) 偏钨酸的电导电位滴定

引言钨酸钠水溶液的酸化过程是同钨酸研究领域中的一个中心问题,曾用各种物理化学方法研究过。Britton、Jander、Pan 等曾用电导法和电位法研究过此过程,其一般结果虽然是一致的,但有微小的差别。Cannon 认为,这些微小差别是由实验条件不同而引起的。一般认为,在钨酸钠酸化过程中有仲钨酸离子     

偏鎢酸的制法性质生成机理及結构的研究(Ⅱ)——偏鎢酸的脫水試驗和差热分析

引言早期流行的偏钨酸的结构式H_(10)[H_2(W_2O_7)_6]·aq是Copaux 根据偏钨酸和12-杂多酸同晶运用MioIati理论的基本论点而给出的。但由于此式所标示的碱度与实际不符而W_2O_7的存在又始终未得到实验证实,所以它并未反映出偏钨酸的真实结构。Keggin用乐琴射线法所确定的12-杂多酸的结构给偏钨酸结构的了解带来了极好的线索,它使Signer和Gross有可能从几种杂多酸和偏钨酸的粉末图的比较中断定它们之间结构完全的相似性,从而得出后者的结构式应该是H_6[H_2(W_3O_(10))_4]·aq其中H_2像杂多酸中的非金属原子一样作为络合物的“中心原子”。它的存在使络离子