嘧啶苯磺酰脲衍生物对小麦纹枯病菌体外抑菌活性的QSAR研究与分子设计

目的:建立嘧啶苯磺酰脲衍生物(PSU)对小麦纹枯病菌杀菌活性(T_c)和电性距离矢量(E_v)的定量构效关系(QSAR)模型,探讨影响T_c的结构因素.方法:基于拓扑方法计算了15种嘧啶苯磺酰脲衍生物的电性距离矢量.通过最佳变量子集回归建立这些化合物的T_c与E_v的多个QSAR模型.结果:其中最佳三元数学模型的判定系数(R~2)及逐一剔除法的交叉验证相关系数(R_(cv)~2)分别为0.851和0.738.经统计指标诊断,所建模型具有良好的稳健性及预测能力.结论:根据进入此模型的E_(62),E_(59)和E_(27)可知,影响嘧啶苯磺酰脲衍生物对小麦纹枯病菌杀菌活性的主要因素是分子的二维结构特征—NH—,≥S≤,—OH,—CH_g(g=0,1)和C等结构碎片.由结构修饰提出3种化合物的抑菌活性(T%)均超出96.5%,有待以后生物实验予以证实.     

4-取代喹啉衍生物抗菌活性的定量构效关系研究与分子设计

为了研究4-取代喹啉衍生物对大肠肝菌的抗菌活性(I.I.)的定量构效关系,基于拓扑理论,计算了36种上述化合物的分子电性距离矢量(Mi).通过最佳变量子集回归的方法建立了其中33种化合物对大肠肝菌抗菌活性的三元(M_(59),M_(67),M_7)QSAR模型,该模型的相关系数(R)、判断系数(R~2)及逐一剔除法交叉验证系数(RCV2)分别为0.904,0.817和0.761.模型通过不同的方法检验具有良好的稳健性及预测能力.根据进入模型的3个变量可知,影响4-取代喹啉衍生物对大肠肝菌的抗菌活性(I.I.)的主要结构片段是—NH—(或—NH=),=O,N,—O—(或—S—)和CH_3—.由该结论设计出4种新化合物,抗菌活性均超过73.04%,有待以后生物实验予以验证.     

对氨基苯磺酰胍的Fe(Ⅱ)等八种离子配合物的合成与研究

对氨基苯磺酰胍的Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ),Cd(Ⅱ),V(Ⅳ),Pb(Ⅱ),Se(Ⅳ),Sn(Ⅳ)和Mo(Ⅵ)的配合物通过元素分析仪、紫外、红外光谱仪研究确定其特性。Fe(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)与对氨基苯磺酰胍的配合比为1:2,其它离子与对氨基苯磺酰胍比例为1:1,配合物在水中的稳定常数也已测定出。     

分子印迹固相萃取-高效液相色谱法测定土壤及水中磺酰脲类除草剂

以三元聚合的方法合成了甲磺隆分子印迹聚合物.该聚合物对甲磺隆有特异性吸附,对结构相似物氯磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆也具有一定的吸附性能,将其填装于自制的固相萃取柱中,制成分子印迹聚合物固相萃取柱.采用该固相萃取柱预处理样品,用高效液相色谱法测定泥土以及水体中四种磺酰脲类除草剂的含量,结果令人满意.方法在 0.1～20 mg/L 的范围内线性关系良好,相关系数为 0.999 2～0.999 8;四种磺酰脲类除草剂的检出限分别为土样中 2.2～4.8 μg/kg 和水样中 0.26～0.47 μg/L ;相对标准偏差分别为土样 1.34%～7.79% 和水样中 0.81%～5.79% ;四种除草剂的回收率分别为土样中 79.90%～103.51% 和水样中 89.30%～102.93%.该方法可用于稻田泥土以及池塘水体的除草剂含量的测定.     

吲哚喹唑啉衍生物抗癌活性与拓扑参数的定量关系

为建立吲哚喹唑啉衍生物类药物抗癌活性的定量结构-活性相关性模型,分析了20个具有不同取代基的吲哚喹唑啉衍生物分子抗癌活性与分子连接性指数mX及其电性拓扑状态指数Im的关系,有效地表征了该衍生物的分子结构.采用多元线性逐步回归方法进行多次优化筛选了2种分子连接性指数0χp,2χp和2种电性拓扑状态指数I7,I16,经逐步回归分析得到了用于预测吲哚喹啉衍生物抗癌活性的定量结构-活性相关(QSAR)模型,回归方程的相关系数为0.820.利用方程计算得到抗癌活性的估算值与实验值之间平均误差只有0.010,此外对模型稳定性和预测能力进行了检验,结果表明模型具有良好的稳健性和预测能力.     

N-（对乙烯基）苯磺酰氨基酸的合成

以对乙烯基苯磺酸钠为原料,经酰卤化和酰氨化两步合成N-(对乙烯基)苯磺酰氨基酸,转化率达50％以上．     

N,N'-二(2-羟基苯甲酰基)-1,3-苯二甲酰肼和N,N'-二(2-羟基苯甲酰基)-1,4-苯二甲酰肼的合成与热稳定性研究

以自制的水杨酰肼(4)、间苯二甲酰氯(5)为原料,以DMF为溶剂、三乙胺作缚酸剂,间苯二甲酰氯(5)与水杨酰肼(4)摩尔分数为1.00/2.75,于90 ℃反应9 h,合成了N,N'-二(2-羟基苯甲酰基)-1,3-苯二甲酰肼(7),产品的收率达到79.3%.在相同的条件下,采用对苯二甲酰氯(6)为原料,合成了N,N'-二(2-羟基苯甲酰基)-1,4-苯二甲酰肼(8),收率达到了80.2%.其结构经1H NMR和MS等技术得到确证.并进行了热重分析和针对PVC应用研究,发现其具有良好的热稳定作用.     

半化学法合成辅酶Q10

以3,4,5-三甲氧基甲苯(Ⅰ)为原料,经过Vilsmeier-Haack反应台成6-甲基-2,3,4-三甲氧基苯甲醛(Ⅱ)(收率94.1%).Ⅱ经过Dakin反应得到2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯酚(Ⅲ)(收率96.2%).用溴化苄对(Ⅲ)进行酚羟基保护得到2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯苄基醚(Ⅳ)(收率95.0%).Ⅳ与1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(Ⅴ)在Lewis酸溴化锌的催化作用下发生傅-克烷基化反应得到3-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯)-基-4,5,6-三甲氧基-2-甲基苯苄基醚(Ⅵ)(收率68.9%).Ⅵ与茄呢基澳(Ⅶ)偶联得到接砜产物(Ⅷ )(收率51.0%).Ⅷ经乙醇钠脱砜、硝酸铈铵氧化得辅酶Q10(Ⅸ)(收率45%).产物经熔点测定、1H NMR和FTIR分析鉴定和确证结构.     

卤代苯和苯酚的衍生物的结构表征和毒性预测

应用按非氢原子分类的分子电性距离矢量(MEDV)表征了25个卤代苯和苯酚的衍生物的结构,以MDEV为参数通过多元线性回归建立了结构与活性的定量相关模型(R=0.949).另外,采用逐步回归的方法从原模型中选择3个参数建立了新的定量数学模型(R=0.938),继以留一法进行交互检验,Ra2为0.800,说明模型具有良好的稳定性和预测能力,能用来评估和预测卤代苯和苯酚的衍生物的环境行为.     

2-芳基-3-N-丙酰基-5-(4-吡啶基)-1,3,4-(口恶)唑啉类衍生物的合成及抗菌活性

4-吡啶苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a~2h),而后2a~2h与丙酸酐环合,以良好的收率合成出2-芳基-3-N-丙酰基-5-(4-吡啶基)-1,3,4-口恶唑啉类衍生物(3a~3h),并通过元素分析,IR,1H NMR和MS对3a~3h的结构进行了表征.初步的抗菌试验表明,部分目标化合物表现出较好的抑菌活性.     

2-（2，4-二氟苯基）-5-烷氧甲基吡啶的合成

以2,5-二溴吡啶和溴代烷为原料,通过甲酰化、还原、成醚和Suzuki-Miyaura交叉偶联等反应,合成得到了2-(2, 4-二氟苯基)-5-烷氧甲基吡啶衍生物,探讨了分子结构对成醚和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的影响,甲酰化、还原、成醚和Suzuki-Miyaura交叉偶联等反应的产率分别达到了49.8%、96.0%、90.3%和96.9%.     

2-芳基-5-(4-溴苯基)-1,3,4-噁二唑衍生物的合成及其光谱性能研究

通过酰氯化、二酰肼化和脱水关环反应,合成了五个2-芳基-5-(4-溴苯基)-1,3,4-口恶二唑衍生物,关环反应产率达到78.9%,产物结构经红外光谱和核磁氢谱得到了表征.探讨了反应条件对合成口恶二唑衍生物的影响,研究了口恶二唑衍生物的紫外光谱和荧光光谱性能.结果表明:这类衍生物氯仿溶液的最大紫外吸收波长在280~301 nm,最大荧光发射波长在350~370 nm,芳基取代基结构对2-芳基-5-(4-溴苯基)-1,3,4-口恶二唑衍生物的发光性能有一定的调节作用.     

二酰硫基苯并噻唑与胺反应合成二酰胺

由二酰氯1a-c与巯基苯并噻唑反应得到5个二酰硫基苯并哇唑2a-c，产率为72－94％，后者与芳胺衍生物反应得到二酰芳胺衍生物4a-j，其中4a-t,b-1产率为83－97．9％，4g的产率为47．2％，2a,b,c未见报导。     

2，5-二(2-羟基苯基)吡嗪及其单取代衍生物的结构及非线性光学性质的PM3方法研究

运用量子化学有限场FF/PM3方法,对2,5-二(2-羟基苯基)吡嗪及其单取代衍生物的能量、结构、非线性光学系数进行了分析,结果表明2,5-二(2-羟基苯基)吡嗪分子中其中一个羟基的对位被取代后体系变得更加稳定,其单取代衍生物均为准平面结构,且具有较好的非线性光学性质,尤其是二阶非线性光学性质,这类化合物可能成为一类良好的光学材料。     

4,6-二甲氧基嘧啶的芳硫乙酰胺类化合物的合成及除草活性研究

以氧乙酰胺类除草剂为母体结构,设计了两个未见报道的硫乙酰胺类化合物,分别采用2-巯基苯并噻唑和2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑与2-氯-N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2)乙酰胺反应进行了合成,通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱确定了各化合物的结构,同时进行了除草活性筛选,均具有除草活性。     

预测多氯二苯硫醚热力学性质的数学模型

以分子连接性指数(Xi)和分子电性距离矢量(Mi)表征209个多氯二苯硫醚(PCDS)的分子结构,利用多元线性回归方法,建立了和多氯二苯硫醚热力学性质(分子平均极化率α、恒容热容CV0、标准焓H0、标准熵S0和自由能G0)的定量结构-性质相关性(QSPR)模型,用所建数学模型估算多氯二苯硫醚的热力学性质,估算值和文献值基本吻合,相对平均误差分别为0.386%、0.108%、0.044%、0.644%、0.000 3%.经Jackknife和LOO交互检验证明了模型具有良好的稳健性和预测能力.     

茉莉净油的化学成分及抗氧化活性分析

为研究茉莉净油的化学成分及其体外抗氧化活性,采用GC-MS法测定茉莉净油的化学成分,应用磷钼络合物法和邻二氮菲-Fe~(2+)法分别测定其体外总抗氧化活性及羟自由基清除率,并与常用抗氧化剂BHT做比较。结果显示,从茉莉净油中共分离得到148个峰,解析出87个峰,其中乙酸苄酯(16.56%)、芳樟醇(11.83%)、顺式-3-己烯醇苯甲酸酯(11.16%)、氨茴酸甲酯(9.48%)、乙酸芳樟酯(7.67%)、丙酸苄酯(6.70%)、苯甲醇(5.75%)、3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二碳-四烯(5.55%)、吲哚(4.07%)、诱虫烯(2.84%)等物质质量分数较高;茉莉的总抗氧化活性优于BHT,而羟自由基清除率略弱于BHT。     

2-芳基-3-N-丙酰基-5-（4-吡啶基）-1,3,4-唑啉类衍生物的合成及抗菌活性

4-吡啶苯甲酰肼（1）与芳香醛缩合得到酰腙（2a～2h）,而后2a～2h与丙酸酐环合,以良好的收率合成出2-芳基-3-N-丙酰基-5-（4-吡啶基）-1,3,4-（口恶）唑啉类衍生物（3a～3h）,并通过元素分析,IR,1H NMR和MS对3a～3h的结构进行了表征.初步的抗菌试验表明,部分目标化合物表现出较好的抑菌活性.     

磷钨酸季铵盐催化苯甲醇合成苯甲酸

合成了系列磷钨酸季铵盐,产物经红外光谱验证.用质量分数为30%的H2O2作氧化剂,在没有任何有机溶剂存在的情况下,考察了磷钨酸季铵盐催化苯甲醇合成苯甲酸的活性.结果表明,磷钨酸十八烷基三甲基铵在苯甲醇合成苯甲酸的过程中显示了较高的催化活性,n(C6H5OH):n{[(CH3)3C18H37N]3PW12O40}:n(H2O2)=100:0.5:400,反应温度为90℃,反应时间为5 h时,苯甲酸的收率可达93.42%.     

基于居住用地规划室内蒸汽入侵模型修正的污染场地健康风险评估应用研究

该文选取两个拟规划为居住用地的分别以苯并(a)芘、苯为主要污染物的场地为例,利用场地调查数据,考虑我国居住用地建筑物设计特点,修正室内蒸汽暴露模型,比较了修正前后场地健康风险水平,并根据模型修正前后的致癌风险控制值,讨论了修复目标值的选择.结果表明:模型修正前后,场地A苯并(a)芘室内蒸汽入侵暴露途径的致癌风险由3.8×10~(-5)减小到3.44×10~(-19),场地B苯室内蒸汽入侵暴露途径致癌风险由7.94×10~(-5)减小到5.34×10~(-23);模型修正后,场地A苯并(a)芘致癌风险控制值为0.087 mg/kg,仍远小于第一类用地筛选值,场地B苯的致癌风险控制值为9.26 mg/kg,与《土壤环境质量·建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)吻合度较好,因此,对存在其他主要致癌途径的具有挥发特性的污染物,室内蒸汽入侵模型修正对风险控制值的影响较小.