上海市某场地土壤中PAHs的人体健康风险评价

以上海市某工业用地遗留下的土壤中多环芳烃的含量调查结果为基础,参考美国环境保护署EPA推荐的RBCA暴露模型,并考虑到场地内以及场地周围一定范围内的居住人群的生活习惯、场地所处区域的气象水文条件和土壤结构,结合国内外一些筛选值和导则里的参数进行模型优化,评估了土壤中苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(a)芘和茚并(1,2,3-cd)芘4种多环芳烃对人体的健康风险.结果表明:该场地内所有点位中苯并(a)蒽的最大致癌风险值和非致癌危害商分别为1.79E-05和1.61E-01,致癌风险超过可接受值约17倍;苯并(b)荧蒽的最大致癌风险值和非致癌危害商分别为1.61E-05和1.41E-01,致癌风险超过可接受值约15倍;苯并(a)芘的最大致癌风险值和非致癌危害商分别为1.19E-04和1.04E-01,致癌风险超标约118倍;茚并(1,2,3-cd)芘的不同途径吸收入体内的致癌风险共8.54E-06,超过可接受值约7.5倍.因此,该工业区土壤中多环芳烃污染应引起重视.     

基于地形因子的喀斯特山地土地利用变化分析——以乌江北源为例

以乌江北源2000年、2010年两期土地利用和DEM数据为基础,运用GIS空间分析软件,探究喀斯特流域土地利用变化的空间规律.结果表明:1)2000—2010年期间,耕地大幅度减少(-2.29%),林地、草地和水域用地却在增加(+1.53%、+0.21%、+0.47%).2)土地利用类型面积变化差异显著,在高程1 200~1 600 m、坡度15°~25°、与河流主干距离10 km区域内变化最为剧烈.3)主要地类转化包括:以耕地转向林地、草地、水域用地为主,多发生在高程1 200~1 600 m、坡度15°~25°的与河流主干距离10 km区域内;林地、草地转向水域用地,多发生在高程1 200 m、坡度8°~15°的与河流主干距离10 km区域内;林地向居住用地转化,多发生在高程1 200~1 600 m、坡度8°~15°与河流主干距离10 km区域内.4)土地利用变化程度与高程、坡度和河流主干距离有高度的相关性,且随着高程、坡度的增加先增加再减小,随着与河流主干距离增加明显急剧较小的趋势.     

金膜电极微分计时电位溶出分析法研究

本文提出了金膜电极微分计时电位溶出分析法的理论和应用条件。实验结果与理论基本相符。发现适宜的金膜厚度不应超过5×10~(-7)cm应用所提出的理论和条件,检测限由以前的10~(-7)mol·dm~(-3)数量级降至10~(-9)mol·dm~(-3)数量级。     

矿石中微量錫的快速测定——CTAB苯芴酮光度法

本文采用溴化十六烷基三甲基铵(简称CTAB)为增溶剂,苯芴酮为显色剂光度法测定矿石中微量锡。同时进行了条件实验。本法测定范围为1—20μg),灵敏度高(ε_(510)=1.42×10~5),回收率在90％以上。方法准确,快速,易掌握,适用于生产中锡的快速分析方法。     

锡-茜素络合剂极谱络合吸附波研究

在0.10 mol/L甲酸盐缓冲溶液(pH3.0)中,锡-茜素络合剂络合物在单扫示波极谱仪上产生一灵敏的络合吸附波,峰电位在-0.60 V(VS.SCE),二次导数波高与锡浓度在4.2×10~(-9)～6.7×10~(-6)mol/L范围内呈线性关系。研究了极谱波的性质和电极反应机理。方法已成功地应用于罐头食品中锡的测定。     

淀山湖水产品的重金属分布特征与健康风险评估

本研究测定了淀山湖水产品中的7种重金属Cd、Pb、Cr、Zn、Cu、Hg、As的浓度水平及分布规律,初步探讨了食用水产品的潜在健康风险。研究结果表明,淀山湖水产品中的重金属污染水平较低,除Hg、Cr外,贝类生物中的重金属浓度高于鱼类。Cd、Pb、Cr、Hg、As的人均每周摄入量均未超过世界卫生组织的限定标准。单从食用水产品的角度考虑,食用淀山湖地区的水产品不具有长期的非致癌性健康风险;终生可能致癌风险也没有超过国际辐射防护委员会的推荐值(5×10-5)。     

云南易门铜厂矿床脉石矿物稀土元素研究

易门铜厂矿床存在两种不同成因矿石类型,一种是沉积成岩型铜矿石,另一种是热液脉状型铜矿石。以沉积成岩型矿石脉石矿物白云石和热液脉型矿石的脉石矿物石英、方解石为研究对象,采用ICP-MS方法分析稀土元素地球化学特征,深入阐明两种矿化类型的成矿作用特征。结果显示:矿区白云石∑REE处于正常海相碳酸盐范围内,LREE富集,贫HREE,δEu为0.54~0.94,均值为0.76,反映沉积环境为弱酸性还原环境;方解石∑REE总量为14.57×10~(-6)~93.53×10~(-6),石英∑REE总量为0.62×10~(-6)~41.44×10~(-6),稀土元素都呈轻稀土富集型的右倾模式,Eu呈负异常,指示流体可能与富CO_2的地幔流体有关。铜厂矿床不同成因类型铜矿石中白云石、石英和方解石的稀土元素特征基本一致,表明成矿流体和白云岩的REE有继承演化的特点。     

生理性一氧化氮在水杨醛谷氨酸合钴修饰碳黑微电极上的电催化氧化

研究了水杨醛谷氨酸合钴修饰碳黑微电极的制备方法和修饰电极对一氧化氮的电催化氧化性能.实验结果表明,在pH 6.80的磷酸盐中,测定NO的线性范围为6.0×10-8~2.0×10-5mol/L;检出限(3σ)为1.0×10-8mol/L.     

预测多氯二苯硫醚热力学性质的数学模型

以分子连接性指数(Xi)和分子电性距离矢量(Mi)表征209个多氯二苯硫醚(PCDS)的分子结构,利用多元线性回归方法,建立了和多氯二苯硫醚热力学性质(分子平均极化率α、恒容热容CV0、标准焓H0、标准熵S0和自由能G0)的定量结构-性质相关性(QSPR)模型,用所建数学模型估算多氯二苯硫醚的热力学性质,估算值和文献值基本吻合,相对平均误差分别为0.386%、0.108%、0.044%、0.644%、0.000 3%.经Jackknife和LOO交互检验证明了模型具有良好的稳健性和预测能力.     

苯砜基环烷酸酯类化合物的拓扑研究

根据核磁共振波谱原理和原子所处的化学环境,定义了原子i的特征值δi,并对它进行了修正,在分子拓扑理论基础上,根据修正后得到的原子结构参数βi和χi,由βi建构氢谱均分指数mH,由χi建构氢谱校正指数mHJ,利用多元回归方法构建了对苯砜基环烷酸酯类化合物的高效液相色谱容量因子(lgKw)和急性毒性(lgEC50、lgLC50)进行估算的定量结构-保留/活性相关关系,得到了多元回归方程,估算的平均误差分别为0.13,0.09和0.08,采用留一法对模型稳健性进行了检验,得到的预测模型对另外的苯砜基环烷酸酯类化合物分子的lgKw、lgEC50、lgLC50进行了预测,预测结果与实验值基本吻合.     

邻苯二甲酸根桥联多核铜配位聚合物的合成与晶体结构

合成了邻苯二甲酸根桥联多核铜的配位聚合物{[Cu(Phth)(Phen)(H2O)]*(H2O)}n,(Phth邻苯二甲酸根二阶阴离子;Phen1,10-邻菲咯啉),并得到了它的单晶.用X-射线单晶衍射法测定了配合物的晶体结构.晶体学数据如下经验式为C20H16CuN2O6 ,Mr=443.89,晶体属正交晶系,Pca21,a=1.115 9(3) nm,b=1.164 0(2) nm,c=1.406 6(5) nm;Z=4,V=1.827 0(9) nm3,F(000)=908,Dc=1.614 mg.m-3,μ=1.238 mm-1.晶体结构由直接法解出,数据用全矩阵最小二乘法进行修正,最终结构偏差因子R=0.035 1,wR=0.089 1,吻合因子S=0.991,晶体中每个Cu(Ⅱ)离子配位数为5,这5个配位原子形成一个畸变的四方锥结构,配合物分子通过邻苯二甲酸根桥联呈无限延伸的一维链状结构,配合物通过分子间氢键作用形成三维网状结构.     

一种新型柴油降凝剂的合成及其降凝降滤作用

以均苯四甲酸酐、高级脂肪醇、乙二醇(或乙二胺)为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成了一种新型柴油降凝剂。考察了脂肪醇种类及用量、反应时间、添加浓度对其在辽河-10#柴油的降凝降滤作用方面的影响,用红外光谱对产物结构进行了表征。     

碳糊电极阳极吸附伏安法测定利福平

在0.40mol/L的HAc-NaAc(pH4.9)缓冲液中,利福平在碳糊电极(CPE)上有一灵敏的吸附氧化峰,峰电位为0.86V(vs.SCE).该氧化峰的二阶导数峰电流与利福平的浓度在1.0×10-8~2.0×10-6mol/L(富集60s)范围内成良好的线性关系,相关系数为0.998,检出限为5.0×10-9mol/L(S/N=3,富集90s),探讨了利福平在碳糊电极上的伏安性质和电极反应机理,并且成功应用于人体尿液中利福平含量的测定.     

以OP-10为荧光试剂建立的高选择性Hg~(2+)检测方法

用荧光光谱法研究了烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)对常见金属离子的荧光识别性能,发现在适当的条件下,OP-10对Hg~(2+)呈现出高选择性荧光猝灭响应,猝灭常数为Ksv=2 112 L·mol-1.在OP-10浓度为2.0 mmol·L-1,p H值为4.1的BR缓冲溶液中,等浓度的Hg~(2+)使其在320 nm处的荧光强度降低86%.基于上述荧光猝灭作用,建立了一种新的Hg~(2+)荧光检测方法.OP-10的荧光强度与Hg~(2+)浓度在0.1×10~(-4)~4.4×10~(-4) mol·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.996 8.检出限为49 nmol·L-1.该荧光试剂OP-10可用于水样中Hg~(2+)的检测.     

水中~(137)Cs放射性测量的不确定度评定

本文依据《测量不确定度评定与表示》(JJF 1059.1—2012)以及《化学分析中不确定度的评估指南》(CNAS-GL 006—2019),采用放化分析法测量水中~(137)Cs放射性活度浓度,根据测量模型,对整个过程中产生的不确定度分量进行了评定。结果表明,该样品中~(137)Cs的放射性活度浓度为5.03×10~(-3)Bq/L,其扩展不确定度为13%(k=2)。水中~(137)Cs放射性测量的不确定度主要来自样品净计数测量和探测效率,水样体积最小。     

一种新型Al~(3+)荧光探针的合成及其在食品中的应用

设计合成了一种新型的Al~(3+)荧光探针L(((E)-((8-羟基喹啉-2-基)亚甲基)氨基)-戊腈),并利用元素分析、核磁和质谱等方法对探针结构进行了表征.该探针在溶液中本身荧光很弱,但结合Al~(3+)后荧光显著增强.由此,建立了一种测定Al~(3+)的新方法.该方法对Al~(3+)测定的线性范围为2.8×10-8~4.3×10-6 mol/L,检出限为8.3×10-9 mol/L,相对标准偏差为4.14%,回收率在100.1%~105.4%之间,具有选择性好,灵敏度高,线性范围宽以及操作简单等优点.     

铁电储存器中子单粒子效应的蒙特卡罗模拟

大气辐射环境中高通量中子对铁电存储器的单粒子效应不容忽视.该文利用蒙特卡罗方法研究了铁电存储器的中子单粒子效应.中子入射在铁电存储器灵敏区域造成的总能量沉积随中子能量的增大而增加,且在灵敏区域内部的总能量沉积值略大于在边界处的.中子能量为1～5 MeV时,铁电存储器中没有发现单粒子翻转.中子能量为6～16 MeV时,铁电存储器会发生单粒子翻转.当中子能量从6 MeV增大到8 MeV时,单粒子翻转截面从6×10~(-16 )cm~2增大到6×10~(-15 )cm~2,增大约1个数量级;当中子能量从8 MeV增大到16 MeV时,单粒子翻转截面从6×10~(-15 )cm~2增大至1.8×10~(-14)cm~2,只增大到3倍左右.中子还会导致铁电存储器出现单粒子功能中断,其单粒子功能中断错误数随功能中断线性能量传递(linear energy transfer, LET)阈值的增大呈指数形式减小.同时,铁电存储器的功能中断LET阈值越大,其单粒子功能中断错误截面受中子能量的影响越不明显.     

“十一五”期间大庆市空气质量及变化趋势分析

根据大庆市环境质量状况公报,2006~2010年的城市空气监测数据,以空气质量标准(GB3095-1996)为标准,利用spearman秩相关系数法,根据"十一五"期间空气质量监测数据,对大庆市空气主要污染物进行分析,得出以下结论:(1)从年际变化看,大庆市空气质量不断改善,空气质量达标天数不断提高;(2)大庆市监测的主要污染物SO2、可吸入颗粒物(PM10)、NO2和降尘,2010年年平均浓度均呈下降,变化趋势不显著;(3)在各种主要污染物中,降尘治理取得良好的效果.     

金属酞菁ZnPc（OBu）6（NCS）的非线性光学特性研究

用脉宽为130 fs的激光脉冲在800 nm波长下通过Z-scan技术和泵浦探测研究了金属酞菁ZnPc(OBu)6(NCS)的非线性光学特性。结果表明ZnPc(OBu)6(NCS)在800 nm波长下表现为自聚焦效应和饱和吸收特性,通过三能级模型拟合实验结果得到了其非线性折射系数约为1.40×10-19m2.W-1,基态吸收截面为1.15×10-20m2以及低激发态吸收截面为1.05×10-20m2。样品ZnPc(OBu)6(NCS)的低激发态和高激发态上粒子的寿命分别为几皮秒和850 fs。表明金属酞菁ZnPc(OBu)6(NCS)是一种比较好的非线性光学材料。     

江汉平原生态系统服务价值变化解析

以湖北省江汉平原为例,采用基于专家知识的AHP方法、LMDI分解模型等重点考察该区域土地利用特征及生态系统服务价值变化的影响因素分解问题。研究结果表明:(1)1995年以来该地区耕地、林地、草地和自然保留地面积减少,水域和建设用地面积增加,以耕地和水域为主的用地结构变化相对平稳;(2)采用基于专家知识的AHP方法确定不同时期的价值密度修正系数,发现各地类修正系数均以2007年为基准呈现随时间增长的趋势;(3)利用改进的生态服务价值计算方法,发现各地类生态服务价值均有所增加,不同时期各地类价值贡献基本呈现耕地、水域最多,林地、自然保留地次之,建设用地与草地最少的特征;(4)利用LMDI模型考察生态服务价值变化的分解效应,研究显示人口增加、土地结构变化与价值密度提高具有增值效应,对价值变化的效应比重分别为13.12%、9.23%、90.70%;人均土地面积降低对价值变化具有减量效应,所占比重为-13.06%,在一定程度上抵消了三类因素的增值效应。