水溶性膦铑配合物催化1－十二烯的氢甲酰化反应

研究了水溶性膦铑配合物ＴＯＰＰ／ＲｈＣｌ３对１－十二烯水／有机两相氢甲酰化反应的催化性能。主要考察了反应温度、Ｐ／Ｒｈ摩尔比、水相ｐＨ值和溶剂等因素对催化活性和选择性的影响。在适当的反应条件下，得到了以十三酸为主的反应产物，这一结果至今未见文献报道。     

Pt－Rh合金电极上气体物质析出反应动力学

采用极化测量的方法，在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中，对Ｐｔ－Ｒｈ合金电极上电化学析氢、析氧反应动力学进行了系统的研究，确定了反应动力学参数．实验结果表明，对于析氢反应．合金的组成及温度的变化对反应速度影响很小．而对于析氧反应．Ｐｔ－Ｒｈ合金当中Ｒｈ含量的增加可导致反应速度加快；提高温度明显地加快反应速度．     

金属－金属相互作用对Rh＿2Co＿2／Al＿2O＿3催化剂吸附性能的影响

用ＣＯ和ＮＯ双分子探针－ＩＲ技术研究了双金属Ｒｈ－Ｃｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用对其吸附性能的影响。结果表明，由Ｒｈ＿２ＣＯ＿２（ＣＯ）＿（１２）簇合物制得的Ｒｈ＿２ＣＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３中的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用强，使其在６７３ＫＨ＿２还原后产生一种新的线式ＣＯ吸附的Ｃｏ中心。此Ｃｏ中心对ＣＯ和ＮＯ的吸附性能不同于Ｃｏ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３（由Ｃｏ＿２（ＣＯ）＿８制得）上的Ｃｏ中心。由金属盐共浸制得的（Ｒｈ＋Ｃｏ）／Ａｌ＿２Ｏ＿３中的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用弱，Ｃｏ中心对ＣＯ和ＮＯ的吸附性能与单金属Ｃｏ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３相同。Ｒｎ＿４／Ａｌ＿２Ｏ＿３（由Ｒｈ＿４（ＣＯ）＿（１２）制得）上３种ＣＯ吸附的Ｒｈ中心对ＣＯ和ＮＯ的吸附能力也存在明显差异：在孪生ＣＯ吸附的Ｒｈ中心上，ＣＯ强于ＮＯ；在线式ＣＯ吸附的Ｒｈ中心上，ＣＯ与ＮＯ相近；在桥式ＣＯ吸附的Ｒｈ中心上，ＣＯ弱于ＮＯ。ＣＯ在Ｃｏ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３上不产生分子吸附态。     

金属—金属相互作用对Rh2Co2／Al2O3催化剂吸附性能的影响

用ＣＯ和ＮＯ双分子探针－ＩＲ技术研究了双金属Ｒｈ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用对其吸附性能的影响。结果表明，由Ｒｈ２ＣＯ２（ＣＯ）１２簇合物的Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３中的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用强，使其在６７３Ｋ Ｈ２还原后产生一种新的线式ＣＯ吸附的Ｃｏ中心。此Ｃｏ中心对ＣＯ和ＮＯ的吸附性能不同于Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３（由Ｃｏ２（ＣＯ）８制得）上的Ｃｏ中心。由金属盐共浸制得的（Ｒｈ＋Ｃｏ）／Ａ     

Rh—Ag／SiO2催化剂上CO的吸附与加氢反应

应用表面反应红外动态技术考察了促进型铑催化剂Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２上ＣＯ吸附及其加氢反应的性能,结果表明：线式吸附态的ＣＯ对氢的反应性能高于桥式吸附的ＣＯ,是加氢反应的主要活性吸附态．反应条件下温度升高有利于Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２上线／桥ＣＯ吸附态强度比值的增加．表面反应生成了表面甲酰基、甲酸盐、乙酰基、乙酸盐、乙烯酮及烯醇盐等关键的Ｃ１－２含氧中间体．助剂Ａｇ的加入提高了铑催化剂上ＣＯ吸附态的线／桥强度比值以及线式吸附ＣＯ的加氢反应速率和Ｃ２含氧物的生成率．     

^92Rh的衰变γ谱线及其基态自旋

采用束流切割和γ－γ符合变学方法，对＾４０Ｃａ＋＾５８Ｎｉ的反应产物进行了研究，首次观测到＾９２Ｒｈ的衰变γ谱线，并推算了＾９２Ｒｈ基态的自旋和宇称。     

合成气转化为甲醇和乙醇反应的速控步骤研究

根据提出的合成气反应机理，用键级守恒－Ｍｏｒｓｅ势方法计算了Ｒｈ（１１１）面上合成气转化为甲醇，乙醇过程中各基元反应的活化能，结果表明ＣＯｓ＋Ｈｓ→ＨＣＯｓ，Ｈ２ＣＯｓ（或ＨＣＯＨｓ）＋Ｈｓ→ＣＨ２，ｓ＋ＯＨｓ分别是甲醇，乙醇生成反应中活化能最大的基元反应，通过考察Ｈ２／Ｄ２同位素效应，发现在高活性Ｒｈ基催化剂上，甲醇，乙醇生成反应同时表现出显著的氘逆同位素效应，表明这两个反应的速控步骤均为一步加     

铑催化剂上CO的吸附态及其加氢反应

用红外光谱法测定表明：各种硅胶负载仲进型铑催化剂上，线ＣＯ／桥ＣＯ红外吸收强度比值与金属助剂（Ｍ）的关系变化顺序为（５０：１）（Ｒｈ－Ｍｎ）〉（２２：１）（Ｒｈ－Ｌｉ）〉（９．１：１）（Ｒｈ－Ｍｎ－Ｆｅ－Ｌｉ）〉（３．５：１）（Ｒｈ－Ｆｅ）〉２．８：１）（Ｒｈ）。在各种Ｒｈ－Ｍ／ＳｉＯ２催化剂上，线、桥ＣＯ吸附态的加氢原位ＦＴＩＲ跟踪实验表明：随着加氢的进行，线ＣＯ／桥ＣＯ吸收强度比值均逐渐减少…     

矾土集料耐火混凝土t－R关系试验研究

通过对炼油厂耐火材料的检测和试验研究，提出矾土集料耐火混凝土成型后养护温度的高低主要影响常温强度，对烘干强度Ｒｈ和高温后性能影响较小，且Ｒｈ／Ｒ３的比值与养护温度的关系呈“∫”形变化．研究结果对矾土集料耐火混凝土施工有实际指导意义．     

氨酸钾－碘化钾－铑（Ⅲ）－鲁米诺无机偶合化学发光反应测定痕量铑的研究

研究了Ｒｈ（Ⅲ）催化ＫＣｌＯ３－ＫＩ的反应与Ｉ２－Ｌｕｍｉｎｏｌ的化学发光反应相偶合，建立了测定痕量铑的化学发光新方法．对测定条件进行了优化，此方法具有较高的灵敏度，检测限达到３．８×１０－６μｇ／ｍＬＲｈ；线性浓度范围宽，为１×１０－５～１μｇ／ｍＬＲｈ．采用三正辛胺（ＴＯＡ）萃取色谱柱将铑（Ⅲ）分离出来，方法已用于测定贵金属离子混合液中的铑     

CO2加氢生成乙醛的研究

经热力学分析得出：当压力在３．０￣４．０ＭＰａ，温度在１８０￣３００℃的范围内，ＣＯ２加氢生成乙醛在热力学上是可能的。实验表明，在Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２、Ｒｈ－Ａｇ－ＬｉＣｌ／ＳｉＯ２催化剂上有乙醛生成，乙醛的选择性最高可达４５．８９％。     

铁（Ⅱ）与溴连苯三酚红和罗丹明B协同显色反应的研究及其应用

本文研究了铁（Ⅱ）与溴连苯三酚红（ＢＰＲ）和罗丹明Ｂ（ＲｈＢ）的协同显色反应。在非离子表面活性剂ＰＶＡ－１２４存在下，ｐＨ３．０－５．５范围内，Ｆｅ（Ⅱ）与ＢＰＲ和ＲｈＢ形成红紫色三元配合物，其最大吸收峰λｍａｘ位于５９０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε５９０为６．４×１０４ｍｏｌ－１·Ｌ·ｃｍ－１．Ｆｅ（Ⅱ）含量在０－２０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律。此显色体系灵敏度较高，选择性较好。该法用于合金和茶叶中铁的分析，结果满意。     

二羰基乙酰丙酮铑对芳基烯烃氢甲酰化反应的催化作用

研究了二羰基乙酰丙酮铑Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２对苯乙烯，Ｐ－甲基苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能．在常压下，Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２和Ｐ（ＯＰｈ）３、ＰＰｈ３、Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）ｎＰＰｈ２（（ｎ＝２，３）组成的体系具有较好活性．在双齿配体存在下，２－芳基丙醛的选择性可达９５％以上．     

Pt—Rh合金电极上氢的吸附过程的研究

采用快速阴极动电位扫描方法对Ｐｔ－Ｒｈ合金电极上氢的吸附过程进行了研究。随着合金当中Ｒｈ含量的增加，氢的强键吸附峰值逐渐减少，在Ｗ（Ｒｈ）＝５０％－６０％合金 已表现为象肩膀一样的平台，而到百分之百的Ｒｈ时完全消失。     

用MIBK萃取铂族金属离子的硫氰酸配合物：Ⅱ.铑（Ⅲ）…

研究了在盐酸介质中硫氰酸盐存在下Ｒｈ（Ⅲ）的萃取，Ｒｈ（Ⅲ）在０．５－１ｍｏｌ／ＬＨＣ介质中与１０００倍以上的硫氰酸盐于沸水浴中加热６０ｍｉｎ即可形成硫氰酸铑（Ⅲ）配合物。此配合物可在较宽酸度范围（０．５－４ｍｏｌ／ＬＨＣＬ）内被ＭＩＢＫ（甲基异丁基酮）定量萃取。相比可达１：４。通过吸收光谱实验证实有硫氰酸铑［Ｒｈ（ＳＣＮ）ｘＣｌ６－ｘ］＾３－（ｘ＞３）配合物生成，与质子化的ＭＩＢＫ生成盐而被萃取     

Rh（Ⅲ）-KIO4-亮绿催化新体系的极谱研究及应用

在ｐＨ３．８ＨＯＡｃ—ＮａＯＡｃ缓冲溶液中及１００℃加热条件下，Ｒｈ（Ⅲ）强烈催化ＫＩＯ４氧化亮绿褪色。亮绿于－０．６０Ｖ处产生一灵敏的导数极谱波。据此，本文采用线性扫描导数示波极谱研究了这一新的指示反应，建立了一个检出限和测定范围分别为３．０×１０－５μｇ／ｍＬ和６×１０－５～２．０×１０－３μｇ／ｍＬ铑的催化分析新方法，并用于试样分析。     

高灵敏分光光度法测定食品中痕量锌一锌（Ⅱ）一硫氰酸盐一罗丹明B一PVA体系

本文研究了Ｚｎ（Ⅱ）一ＳＣＮ一ＲｈＢ一ＰＶＡ高灵敏显色反应体系。表现摩尔吸光系数Ｌ６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－咐·ｃｍ－１。锌含量在０．０～１．０ｕｇ／（２５ｍｌ）范围内服从比尔定律。测定了食品中总锌，结果满意。     

用MIBK萃取铂族金属离子的硫氰酸配合物Ⅱ．铑（Ⅲ）的萃取

研究了在盐酸介质中硫氰酸盐序在下Ｒｈ（Ⅲ）的萃取。Ｒｈ（Ⅲ）在０．５～１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中与１０００倍以上的硫氰酸盐于沸水浴中加热６０ｍｉｎ即叮形成硫氰酸铑（Ⅲ）配合物。此配合物可在较宽酸度范围（０．５～４ｍｏｌ／ＬＨＣｌ）内被ＭＩＢＫ（甲基异丁基酮）定量萃取．相比可达１：４．通过吸收光谱实验证实有硫氰酸铑［Ｒｈ（ＳＣＮ）＿ｘＣｌ＿（６－ｘ）］￣（３－）（ｘ＞３）配合物生成，与质子化的ＭＩＢＫ生成盐而被萃取。     

CO／CO^＊在金属Pd和Rh表面上的气相—表面交换…

用同位素切换法研究了在Ｐｄ（１１１）和Ｒｈ多晶表面上ＣＯ／ＣＯ的气相－表面交换动力学，实验发现了交换速度与吸附脱动力学之间的某些重要联系，并采有易位化学吸附模型提出了能够成功解释实验结果的协同交换机理。     

分光光度法测定粉煤灰中微量锌

利用Ｚｎ（ Ⅱ） － ＳＣＮ－ － ＲｈＢ－ ＰＶＡ 显色反应体系进行锌（ Ⅱ） 的研究,建立了一种新的光度法测定痕量锌（ Ⅱ）－ 结果表明,在盐酸介质中具有高灵敏度的显色反应,表观摩尔吸光系数为１ ．５８ ×１０６ Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ ,Ｚｎ（ Ⅱ） 量在０ ．０ ～０ ．０４０ ｍｇ／Ｌ的范围内服从比耳定律－ 用于测定粉煤灰中微量锌,结果令人满意－ 图４ ,表１ ,参６－