Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与三聚硫氰酸的配合物及其衍生物的合成研究（Ⅰ）

本文用ＣｏＣｌ＿２·６Ｈ＿２Ｏ、ＮｉＣｌ＿２Ｈ＿２Ｏ、ＺｎＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ与Ｃ＿３Ｎ＿２Ｓ＿３Ｎａ＿３在（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ溶剂中反应，得到产物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；又用Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ与Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ反应，得到产物Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ。经元素分析、ＩＲ谱、ＵＶ谱表征研究，指认Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ为Ｎａ＿３［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）Ｃｌ＿２（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）；ⅣⅤ、Ⅵ为Ｎａ＿２［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）Ｃｌ］（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ））。     

(Bu_4N)_2Mo(mnt)_3的晶体结构

（Ｂｕ４Ｎ）２ＭＯ（ｍｎｔ）３系针状墨绿色晶体，晶胞参数，ａ＝１０．２０８（６）Ａ；ｂ＝１５．８４１（５）Ａ；ｃ＝１８．００３（３）Ａ；α＝８６．６７（２）°；β＝８４．２０（４）°γ＝１０７．７４（４）°，空间群Ｃ＇ｉ－ＰＴ；Ｚ＝２；ρｏｂｓ＝１、２１８，ρｃαｌｃ＝１．２１０克／厘米３．在四园衍射仅上收录 Ⅰ≥１σ（Ⅰ）独立衍射点３０３５个，晶体结构由三维Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函致和电子密度函数解出，经全矩阵最小二乘法精修，偏离因子Ｒ＝０．０８７．结构分析结果表明，晶体结构由Ｍｏ［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ２］２－３和［Ｎ（Ｃ４Ｈ９）］４＋构成。阴离子Ｍｏ［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２］２－３是由三个配位体［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２］２－中的二个Ｓ原子与Ｍｏ原子螯合，基本上成三棱柱方式配位．     

Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与三聚硫氰酸的配合物及其衍生物的合成研究（Ⅱ）

本文用Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）与三聚硫氰酸配合物与邻二氨基苯反应，得到两个新的化合物，经ＩＲ、Ｕｖ、元素分析等表征研究，指认它们是Ｎａ＿３｛Ｍ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）［Ｐｈ（ＮＨ＿２）＿２］Ｃｌ＿２｝（Ｍ）─Ｃｏ、Ｎｉ）．     

双核铜（I）配合物与二氧的反应性

两种Ｎ,Ｎ,Ｎ＇,Ｎ＇－四（２＇－苯并咪唑甲基）－１,４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）铜（Ｉ）双核配合物［Ｃｕ＿２（ＥＧＴＢ］Ｘ＿２（Ｘ＝Ｃｌ￣－ＢＦ￣－＿４）已合成．电子光谱和荧光发射谱表明它们可与分子氧结合,氧合－脱氧循环可重复多次;ＣＶ法测得配合物氧化还原电势,表明ＣＵ（Ⅱ）配合物（氧化型）有超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性,定性检测还表明氧化型有过氧化氢酶（ＣＡＴ）性质,能分解Ｈ＿２Ｏ＿２放出Ｏ＿２气．首次发现和证明了同一配体不同氧化态配合物分别具有载氧、ＳＯＤ及ＣＡＴ活性．     

新双亚砜过渡金属配合物的合成、表征及性质研究

合成了Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）及Ｎｉ（Ⅱ）与双（苯基亚砜）丙烷（ｂｐｈｓｐ）和α－双（苯基亚砜）丁烷（α－ｂｐｈｓｂ）的系列固体配合物：［Ｍｎ（ｂｐｈｓｐ）３］（ＣｌＯ４）２、［Ｃｏ（ｂｐｈｓｐ）３］（ＣｌＯ４）、［Ｍｎ（ｂｐｈｓｂ）３］（ＣｌＯ４）２、［Ｃｏ（ｂｐｈｓｂ）３］（ＣｌＯ４）２及［Ｎｉ（α－ｂｐｈｓｂ）３］（ＣｌＯ４）２等,并用元素分析、电导、差热分析、红外光谱、紫外光谱和磁化率等手段对上述配合物的结构和性质进行了表征．     

[LM(Cl)_2MCl_2]和[LM(Cl)_2ML'']~(2+)型异核配合物合成及其红外,远红外光谱的研究(L=dpe、bipy;M=Ni、Co、Cu、Zn、Cd、Hg)

两种不同含卤配体金属有机化合物，可通过卤原子相联成［ＬＭ（Ｃｌ）２Ｍ‘Ｃｌ２］和［ＬＭ（Ｃｌ）２·Ｍ’Ｌ‘］２＋卤桥型异核配合物．对它们３８００～８０ｃｍ－１间的红外光谱作了研究，并提出构型的设想．     

用凝胶色谱分离改进某些Co（Ⅲ）络合物的合成与拆分

在给定条件下用凝胶色谱分离改进ｕ－ｆａｃ－［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－、ｃｉｓ－［Ｃｏ（ＮＯ＿２）＿２（ｅｎ）＿２］￣＋和［Ｃｏ（ｍａｌ）＿２（ｅｎ）］￣－的合成与拆分，中间物和产物的组成与结构用电子光谱、ＣＤ光谱和元素分析表征，结果表明：１）用Ｃｌ￣－型ＱＡＥ－Ｓｅｐｈａｄｅｘ色谱柱可分离除去ｓ－ｆａｃ－［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－，提高ｕ－ｆａｃ－［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－的纯度；２）用Ｎ￣＋型ＳＰ－Ｓｅｐｈａｄｅｘ色谱柱将ｕ－ｆａｃ－Ｋ［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－转化为氢型，使它与△－（－）＿（Ｄ－）［Ｃｏ（ｏｘ）（ｅｎ）＿２］Ａｃ生成的非对映异构难溶盐不会夹带溶解度较小的消旋ｕ－ｆａｃ－Ｋ［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］；３）用不同类型的Ｓｅｐｈａｄｅｘ色谱柱从非对映异构难溶盐或易溶盐中分离出光学活性产物，纯拆分试剂的回收率是７０％～８０％。２）和３）均可提高拆分得率和产物的光学纯度。     

二维纳米材料［Cd_xMg_（6－x）Al_2（OH）_（16）］~（2＋）［

用中温水热合成的方法，合成了类水滑石［Ｃｄ＿ｘＭｇ＿（６－ｘ）Ａｌ＿２（ＯＨ）＿（１６）］￣（２＋）［Ｓ·２Ｈ＿２Ｏ］￣（２－），用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ，ＤＴＡ─ＴＧ等手段进行了表征，讨论了它的热稳定性。     

苯基异腈·苯基异硫氰·四氢呋喃·三苯基膦钴（Ⅱ）配合物的合成与结构

本文报导了以四氢呋喃为溶剂，三三苯基膦氯化钴（Ⅰ）与过量异硫氰酸苯酯的反应，得到两种钴（Ⅱ）配合物．经元素分析．ＩＲ光谱、热重分析、１ＨＮＭＲ及快原子轰击质谱证实两种产物分别为［Ｃｏ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）（ＣＮＰｈ）（л－ＳＣＮＰｈ）ＰＰｈ３］Ｃ１２和［Ｃｏ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）（ＣＮＰｈ）（л－ＳＣＮＰｈ）（ＰＰｈ３）２］     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究

报道了以三（３－胺基丙基）胺（ｔｒｐｎ）在Ｃｄ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ存在下，分别与２，６－二甲醛基－４－甲苯酚（ｄｍｐ）及２，６－二甲醛基－４－溴苯酚（ｄｂｐ）的钠盐发生［２＋２］和［２＋３］的希夫碱缩合反应，合成了两个新的双核镉（Ⅱ）多氮穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］ＣｌＯ４和［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］·２ＣｌＯ４·０．５ＣＨ３ＯＨ．晶体结构表明：穴合物中两个镉（Ⅱ）原子均处于相似的环境，每个镉（Ⅱ）原子的配位数均为７（Ｎ４Ｏ３），处于变形十面体的中心，穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］＋中的两个镉（Ⅱ）通过三个酚氧原子为桥；穴合物［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋中的两个镉（Ⅱ）则是通过二个酚氧原子和外加一个参与配位的水分子为桥连接起来．并进一步比较了［Ｃｄ２Ｌ１］，［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋及另两个相似的镉（Ⅱ）双核穴合物［Ｃｄ２Ｌ３］＋，［Ｃｄ２Ｌ４］＋的稳定性大小．     

Mn（I）与1，1，4，7，10，10－六（2－甲基苯并咪唑基）三乙四胺的多核配合物的合成和表征

合成了３种新的锰（Ⅱ）的多核配合物,分别为Ｍｎ３（Ｌ）Ｃｌ６·１２Ｈ２Ｏ（Ⅰ）,Ｍｎ２（Ｌ）Ｃｌ４·８Ｈ２Ｏ（Ⅱ）和Ｍｎ２（Ｌ）（ＮＯ３）４·９Ｈ２Ｏ（Ⅲ）．其中Ｌ为１,１,４,７,１０,１０－六（２－甲基苯并咪唑基）三乙四胺（ＴＴＨＢ）,由三乙四胺六乙酸与邻苯二胺共热缩合而得．根据配合物的摩尔电导、红外光谱、电子光谱和顺磁共振及元素分析,推测配合物中Ｍｎ（Ⅱ）的配位环境为四方锥或变形八面体     

铈离子引发罗布麻接枝共聚反应──单体活性比较

本文采用丙烯酸甲酯（ＭＡ）、丙烯酸乙酯（ＥＡ）和丙烯酸丁酯（ＢＡ）．用铈离子引发将其与罗布麻纤维接枝共聚。结果表明：当［Ｃｅ４＋］为１０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ、［Ｈ＋］为８×１０－２ｍｏｌ／Ｌ、［Ｍｏ］为１２×１０－２ｍｏｌ／Ｌ、４０℃反应３小时可得最大接枝率。在本文实验条件下，单体反应活性顺序为ＭＡ＞ＢＡ＞ＥＡ。     

钴(Ⅱ)多核配合物的合成和表征

合成了３种新的钴（Ⅱ）的多核配合物,它们是：Ｃｏ２（Ｌ）Ｃｌ４·１０Ｈ２Ｏ,Ｃｏ３（Ｌ）Ｃｌ６·１３Ｈ２Ｏ,Ｃｏ２（Ｌ）（ＮＯ３）４·８Ｈ２Ｏ,其中Ｌ为Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ,Ｎ－六（２－苯并咪唑甲基）三乙四胺．并用元素分析、摩尔电导、红外、紫外－可见及热重分析对配合物进行了表征．结果表明,Ｃｏ（Ⅱ）的氯化物与Ｌ可形成双核、三核配合物,而其硝酸盐与Ｌ易形成双核配合物．在配合物中,Ｌ通过苯并咪唑基３位Ｎ与叔胺Ｎ与Ｃｏ（Ⅱ）配位,Ｃｏ（Ⅱ）均为五配位及六配位．     

单核和双核Cu（Ⅱ）—Schiff碱配合物的合成,晶体结构？…

报导了４个Ｓｃｈｉｆｆ碱配体的Ｃｕ（Ⅱ）配合物［（Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ１）］ＣｌＯ４（１）,［Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ２）（Ｈ２Ｏ）］ＢＦ４（２）,Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ３）２（Ｃｌ）２（３）和［Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ４）（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］（ＢＦ４）２（４）的合成和晶体结构以及它们的电子光谱特性,４个配体由醛与胺综合而得,产物未经分离,直接用于合成配合物,以配合物产率计,综合反应的产率不低于６０％。通过比较它们的晶体结构参     

Cu（Ⅰ）对马脾脱铁铁蛋白吸收Fe（Ⅱ）影响的光谱研究

用紫外吸收光谱研究了Ｃｕ（Ⅰ）对马脾脱铁铁蛋白吸收Ｆｅ（Ⅱ）的影响作用，结果显示：在低Ｃｕ（Ⅰ）浓度下，［Ｆｅ（Ⅱ）］／［ｓｕｂｕｎｉｔ］≈４０，ｐＨ为６．５的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ缓冲体系中，Ｃｕ（Ⅰ）可明显促进马脾脱铁铁蛋白对Ｆｅ（Ⅱ）的吸收，同时探讨了Ｃｕ（Ⅰ）与马脾脱铁铁蛋白的相互作用     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．     

（QLH）6[As2Mo18O62].3QL.1.5EtOH的合成与光色性研究

以２∶１８钼砷酸和喹啉（ＱＬ）合成了一种新型电荷转移盐（ＱＬＨ）６［Ａｓ２Ｍｏ１８Ｏ６２］·３ＱＬ·１５ＥｔＯＨ,并用红外光谱、热重、固体电子光谱、电子自旋共振谱和高锰酸钾滴定法对它进行了表征．该盐具有不可逆的光致变色性质．光致变色研究表明有机底物和无机酸之间发生的电子转移导致杂多阴离子［Ａｓ２Ｍｏ１８Ｏ６２］６－还原为２ｅ杂多蓝［Ａｓ２Ｍｏ１８Ｏ６２］８－同时喹啉被氧化,形成了混合价化合物．     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

Co－5－Cl－PADAB间接法测定汞

本文研究了Ｃｏ－５－Ｃｌ－ＰＡＤＡＢ间接测汞的方法。用汞定量将Ｃｏ（ＤＤＴＣ）＿２／ＣＨＣｌ＿３溶液解析，Ｃｏ￣（２＋）进入水相与钴试剂反应生成水溶性紫红色络合物，以加入钴试剂的水样为参比，在５７ｎｍ处测定水溶液的吸光度。汞含量在０～５×１０￣（－３）ｇ／Ｌ之间遵守比尔定律，最低检出限为６．４×１０￣（－５）ｇ／Ｌ，该方法操作简单快速，选择性好。     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（II）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２）ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）。对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位。在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ