双核铜（I）配合物与二氧的反应性

两种Ｎ,Ｎ,Ｎ＇,Ｎ＇－四（２＇－苯并咪唑甲基）－１,４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）铜（Ｉ）双核配合物［Ｃｕ＿２（ＥＧＴＢ］Ｘ＿２（Ｘ＝Ｃｌ￣－ＢＦ￣－＿４）已合成．电子光谱和荧光发射谱表明它们可与分子氧结合,氧合－脱氧循环可重复多次;ＣＶ法测得配合物氧化还原电势,表明ＣＵ（Ⅱ）配合物（氧化型）有超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性,定性检测还表明氧化型有过氧化氢酶（ＣＡＴ）性质,能分解Ｈ＿２Ｏ＿２放出Ｏ＿２气．首次发现和证明了同一配体不同氧化态配合物分别具有载氧、ＳＯＤ及ＣＡＴ活性．     

高氯酸镧和甘氨酸及丙氨酸混配型配合物的热化学研究

合成了高氯酸镧和甘氨酸、丙氨酸的混配型配合物.经化学分析、热重、差热、及与有关文献对比,确定其组成为{La2(Gly)5(Ala)3(ClO4)6·2H2O}n,纯度为98.85%.用溶解量热法在具有恒定温度的反应热量计上分别测定了298.15K时反应物和产物在2mol·L-1的HCl中的溶解焓.设计一热化学循环求出配位反应的焓变△rHm,进而计算出配合物的标准生成焓:ΔfHm (La2(Gly)5(Ala)3(ClO4)6·2H2O)=-7146.92kJ·mol-1.     

硅对γ-Al2O3载体表面酸性及催化剂催化性能的影响

通过程序升温脱附氨、红外、Hammett指示剂滴定法、正丁醇脱水、差热及热重手段研究引入不同含量的硅对载体的影响．结果显示：引入的硅和γ-Al2O3发生键合形成了新的Al-O-Si键；随着硅的含量增加，γ-Al2O3表面的总酸量及酸强度也增大．以苯加氢反应为探针，采用微催化脉冲色谱技术考察硅修饰的载体对催化活性的影响．结果表明：载体改性增加了对苯加氢反应的催化活性，降低了加氢反应的活化能；硅的影响以电子效应为主。     

双核铜(Ⅱ)与N,N,N′,N′-四(2-苯并咪唑基甲基)(o,m,p)苯二甲酰胺的配合物的合成、表征及电化学研究

合成了标题所示的双核铜配合物,并以红外光谱,电子光谱,电导和元素分析进行了表征,9种化合物的ESR谱表明g_∥>g_⊥,故均为典型的Cu(Ⅱ)四方配位,配体σ-BMPD的配合物[Cu_2(σ-BMPD)X_m]·X_n·xH_2O(X表示NO_3~-,Cl~-,ClO_4~-;m=1,2,4,n=0,2,3;x=0,5,6)的ESR在g_∥区域有7重峰的超精细结构。[Cu_2(p-BMPD)(ClO_4)_2](ClO_4)_2则在g_⊥区域有窄的超精细分裂,表明配体的氮存在。在DMF溶液中,用环伏安法研究了配合物的电化学性质,9种配合物均为准可逆电子转移过程,并测定了它们的氧化还原电势。σ-BMPD配合物为2步1电子转移过程,而m-BMPD和p-BMPD配合物则表现为2个连续1电子转移过程在同一电位。     

N，N，N＇，N＇－四（2＇－苯并咪唑甲基）－1，4－二乙氨基乙二醚－联吡啶－铜三元络合物与二氧反应的电化学行为

用循环伏安法描述了三元络合物Ｃｕ２（ＥＧＴＢ）（ｂｐｙ）Ｃｌ４·８Ｈ２Ｏ（以下以Ｃｕ２（Ⅱ）Ｌ代）与二氧的反应．在含０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３四丁基高氯酸铵的ＤＭＦ溶液中加入Ｃｕ２Ｌ,使得Ｏ２／Ｏ２－的可逆伏安图发生变化对。Ｏ２的Ｉｐ．ｃ增大,并在比Ｏ２还原电势更正的地方产生一新峰．当［Ｃｕ２Ｌ］大约为２．４ｍｍｏｌ·ｄｍ－３时,仅存在唯—一个峰且基本不变．结果表明Ｃｕ２Ｌ能与Ｏ２－反应产生Ｏ２,有良好的超氧化物歧化酶性质．