改性沸石的探针反应表征

以异丙苯和正十六烷裂解两种特征探针反应对空气中焙烧脱铝、酸洗脱铝与脱铝-再铝化的β沸石样品的活性进行表征,并与正丁胺滴定的结果进行比较,获得了关于β沸石的酸性及其与催化活性相关联的认识。对正十六烷裂解反应和异丙苯裂解反应进行了动力学研究,证明正十六烷裂解是较易进行的、较快的反应,所需催化剂的酸强度较弱。     

反应条件对改性ZSM—5催化裂化性能的影响

将ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５．４６的ＮａＺＳＭ－５沸石用ＨＣｌ，ＮＨ４ＣＸｌ，ＬａＣｌ３进行了改性，并对改性样品进行水热处理。用正十六烷裂解反应考察改性样品水热处理后的催化性能，并研究了反应条件对正十六烷裂解活性和选择性的影响。     

提高ZSM—5沸石催化裂化活性的研究

以ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５,３８,４６的ＮａＺＳＭ－５为原料,用ＨＣｌ,ＮＨ４Ｃｌ进行改性,并对改性样品进行水热处理（７３０℃,５ｈ,１００％水蒸气）,然后再经酸洗除铝氧碎片,用ＸＰＳ表征水热处理前后及洗除铝氧碎片后改性样品的表面组成。采用正十六烷裂解反应考察改性样吕水热处理前后及酸洗铝氧碎片后的催化性能。     

新型含氟硅丙烯酸酯核壳乳液的合成及其在棉织物上的拒水拒油性

采用半连续种子乳液聚合法,在非离子/阴离子复配乳化剂体系下,以3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷修饰的纳米二氧化硅为核,甲基丙烯酸[2,3,3,3四-氟-2-(1,1,2,3,3,3六-氟-2-(全氟丙氧基)丙氧)丙基]酯、甲基丙烯酸十八烷酯为壳功能单体,合成了新型含氟硅丙烯酸酯核壳乳液.该乳液具有良好的拒水拒油性,经其处理的棉织物对水的接触角可达到(154±2)°,对正十六烷的接触角达到(107±3)°.     

正十六烷加氢的异构反应动力学

在连续微反装置中,氢气分压9.0 M Pa,体积空速(LHSV)0.6~3-h 1条件下,以正十六烷为模型化合物评价了两种催化剂的加氢异构性能。研究了不同催化剂的正十六烷加氢异构反应动力学,并建立了相应的反应网络。研究结果表明:在两种不同助剂和载体的催化剂A、B作用下正十六烷的加氢异构反应网络不同,催化剂B的反应活性和异构产物的选择性较催化剂A高,更有利于生产高质量的润滑油基础油。     

以K[Al（OH）4]铝化硅胶的研究

以Ｋ〔Ａｌ（ＯＨ）４〕对硅胶进行铝化。用ＸＰＳ（光电子能谱）、ＩＲ（红外）、ＭＡＳＮＭＲ（魔角核磁共振）以及异戊醇脱水反应表征了铝化胶样品。结果表明，硅胶经后可以产生Ｂｒｏｎｓｔｅｄ和Ｌｅｗｉｓ酸性。Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性的产生不排除Ｋ〔Ａｌ（ＯＨ）４）〕与硅胶表面羟基综合并在以后的热处理中转化为六配位的铝氧化物，从而显示ｌｅｗｉｓ酸性。铝化硅胶由于具备了酸性，产生了醇脱水的催化活性。     

正丁醇—正十六烷的固液相平衡与正丁醇的自缔合

测制了正丁醇—正十六烷的固液平衡相图，属简单低共熔混合物类相图．计算出体系在２９８．１５Ｋ的摩尔过量吉布斯自由能ＧＥｍ，其最大值为１７８３Ｊ·ｍｏｌ－１．用Ｗｉｅｈｅ－Ｂａｇｌｅｙ（ＷＢ）模型进行处理，得到正丁醇的自缔合常数ＫＡ，２９８．１５Ｋ正丁醇在正十六烷中ＫＡ的值为１１８     

醇酯法表面改性超细二氧化硅的研究

研究了几种不同的正烷醇对二氧化硅超细颗粒进行改性时,改性剂的链长、用量、反应温度、反应时间等条件对改性后二氧化硅的疏水性的影响,找出了改性反应的最佳条件,并对其影响原因做了分析。研究结果表明,醇酯法对二氧化硅超细颗粒进行改性时的最佳条件是：正烷醇的碳链长度大于8,改性剂用量10％～15％,反应温度225℃,反应时间3h。     

《超稳Y和La~(3+)交换超稳Y沸石的晶胞常数与裂解活性和选择性关系初探》

用微型反应器及色谱技术对在不同晶胞常数的USY和LaHUSY上异丙苯的裂解活性和十六烷的裂解选择性作了初步研究,结果表明对异丙苯的裂解活性顺序为:LaHUSY LaHNaY NaY,且当晶胞常数在24.50±0.05范围内时,裂解活性较好。十六烷的裂解产物主要是汽油和轻柴油,它的残留率小于5.8％。     

限域在介孔材料中的氨硼烷的催化脱氢性能和化学储氢性能

报道了同时采用催化剂和限域基体对氨硼烷（BH3NH3）脱氢性能的影响．结果发现,非贵金属催化剂和孔状限域基体能显著改变氨硼烷的储氢性能．填充在介孔二氧化硅中含Co催化剂的氨硼烷在75℃或90℃能释放出4％或9％纯氢,进一步用锂修饰介孔二氧化硅可使氨硼烷脱氢速度更快,但产生氢气、氨气和二硼烷的混合气．氨硼烷热分解活化能的降低导致填充在介孔二氧化硅中含催化剂的氨硼烷具有较快的动力学和热力学行为．     

β沸石酸改性对结构和催化活性影响的研究

利用红外光谱和正丁胺滴定相结合，研究了Hβ沸石的盐酸脱铝过程。红外光谱的结果表明，稀盐酸溶液主要脱除非骨架铝和过渡态铝，浓盐酸溶液还可以脱除Hβ沸石的骨架铝。正丁胺滴定的结果发现酸洗Hβ沸石的总酸量在一定范围内与盐酸浓度呈线性关系，由此可计算Hβ沸石中的骨架铝和非骨架铝含量，以及酸脱铝Hβ沸石中酸量按强度的变化状况。为考察盐酸脱铝Hβ沸石的催化性能，文中还用脉冲微反技术讨论了脱铝过程对邻二甲苯异构化反应性能的影响。结果发现催化反应活性最大值点对应的盐酸浓度约为0.04mol/L。     

硅改性ZSM-5催化剂上甲苯歧化反应性能的研究

采用液相沉积法研究了硅改性剂对择形分子筛的表面酸性和孔结构参数的影响。利用甲苯歧化反应作为探针反应,考察了改性剂的种类和改性次数等对催化剂的选择性能和活性的影响。结果表明,硅改性剂显著改变分子筛的强酸性,可以对择形分子筛的孔结构进行精细调节。分子筛改性后甲苯的转化率有所降低,但是对二甲苯的选择性明显提高。     

催化裂化汽油脱硫添加剂的研究进展

在流化催化裂化汽油中,硫主要是以噻吩类化合物的形式存在,由于噻吩具有类似于芳环的共轭结构,因此流化催化裂化汽油中的硫较难裂化脱除。介绍了在流化催化裂化条件下噻吩类化合物的裂化脱硫机理和国外开发的ZnO/Al2O3,TiO2/Al2O3,Mg(Al)O尖晶石体系和含钒体系的脱硫情况。ZnO/Al2O3和TiO2/Al2O3添加剂体系的脱硫率最高可达30%,含钒体系的脱硫率最高可达63%,但绝对脱硫量都在250μg/g以下。研制的新型脱硫添加剂可使高硫汽油的硫含量降低32.63%,绝对脱硫量达410.56μg/g。     

硅铝配比对浆态床一步法制二甲醚的催化剂性能影响

采用分步沉淀法,以TEOS(正硅酸乙酯)为硅源制备了Cu-Zn-Si-Al双功能浆状催化剂。用XRD,TPR,NH3-TPD-MS等表征手段对催化剂结构性能进行了分析。结果表明,不同硅铝配比对催化剂性能有较大影响,随硅铝摩尔比增加,催化剂的还原性能增强;当硅铝摩尔比为1∶1时,催化剂具有最佳的催化性能。经分析认为,催化剂分散性能及催化剂中弱酸位的多少是影响其活性的主要因素。     

介孔硅铝酸盐材料的合成、 表征及催化应用

采用NaOH调节体系的pH值, 通过改变造孔剂柠檬酸的加入量, 制备了一系列新型介孔硅铝酸盐材料, 并利用X射线衍射(XRD)、 透射电镜(TEM)和N₂吸附脱附等进行表征, 同时分析了不同柠檬酸加入量对材料孔结构的影响.  结果表明： 合成材料具有蠕虫状内交联的介孔结构,   具有较强的酸性; 柠檬酸与铝物质的量比为13的样品在苯酚与叔丁醇烷基化反应中具有较高的催化活性和对2,4-二叔丁基苯酚（2,4-DTBP）的选择性; 较高的苯酚转化率和对2,4-DTBP的选择性主要归因于催化剂较强的酸性和较大的介孔孔径.     

Static synthesis of high-quality MCM-22 zeolite with high SiO2／Al2O3 ratio

We demonstrate a synthesis method to broaden the range of SiO2/Al2O3 ratio (30-100) of high-silica MCM-22 zeolites by prolonging the aging time of the gel before the crystallization. The synthesis conditions such as silica sources, chemical compositions of initial gel and aging time of gel were investigated in detail.High quality MCM-22 products with various morphologies have been synthesized by optimize their synthesis conditions.Our results show that increasing of the aging time can make the gel be homogenization and promote their nucleus formation,which may avoid the formation of impurity phase and thus broaden the range of SiO2/Al2O3 ratio.     

镓镍皂石的合成、交联、表征及催化性能的研究

采用水热法首次合成出自然界不存在的两种不同镓含量的镓镍皂石（ＧａＮｉＳ）－ 用多烃基铝低聚物交联，制得交联粘土（ＡｌＰＧａＮｉＳ）－ 经ＸＲＤ 表征了样品的晶相，元素分析确定了样品的化学组成与结构式－ 同时又采用红外光谱分析和程序升温还原（ＴＰＲ） 表征了样品－ＮＨ３ＴＰＤ 和ＰｙＩＲ 结果表明，样品均含有Ｂ 酸和Ｌ 酸中心，ＡｌＰＧａＮｉＳ 表面Ｌ 酸中心所占的份额大，ＡｌＰＧａＮｉＳ的酸量高于ＨＧａＮｉＳ－ 在异丙苯裂解反应和正己烷加氢异构反应上考察了样品的催化性能－ 结果表明，交联镓镍皂石催化活性较高，异构选择性较好     

MCM－41分子筛的合成与表征

在Ｎａ２Ｏ－（ＣＴＭＡ）２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ与（ＴＭＡ）２Ｏ－（ＣＴＭＡ）２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ体系中分别合成了不同硅铝比及全硅ＭＣＭ－４１分子筛作品，考察了诸因素对晶比过程的影响，同时对其酸性、热稳定性和催化性能进行了表征．     

硅胶固定化季铵SO_3H型离子液体的合成与性能

以硅胶为载体,γ-氯丙基三乙氧基硅烷（NQ-53）为偶联剂,哌啶和1,4-丁烷磺内酯为反应性功能基,p-CH3PhSO3H,CF3COOH,H2SO4和HBF4为质子酸,设计合成了4种新型硅胶固定化季铵SO3H型酸性离子液体.分别经红外光谱、元素分析和TG分析测定了离子液体的功能基结构和稳定性,并用紫外光谱法测定了其Hamm ett酸度.初步探讨了H＋促进下4种离子液体对合成乙酸异戊酯的催化性能.结果表明,酸性离子液体的Hamm ett酸度函数H0在0.67—0.82,酯化反应体系中若有少量无机酸的参与,可有效地提高乙酸异戊酯的收率,反应体系中加入1.0 g离子液体和1.0 mL浓盐酸,乙酸异戊酯的收率为67.7%,比采用盐酸或离子液体单组分催化时酯的产率提高了20%—40%.该合成方法操作简单,产物与离子液体容易分离,离子液体可重复利用.